2　亞氯酸鹽的補(bǔ)充檢驗(yàn)方法（離子色譜法）

　　2.1 范圍

　　本規(guī)范規(guī)定了用離子色譜法測(cè)定生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽和氯酸鹽的含量。

　　本規(guī)范適用于生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽，氯酸鹽的含量的測(cè)定。

　　本規(guī)范的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度取決于不同的進(jìn)樣量與檢測(cè)器的靈敏度，一般情況下，進(jìn)樣200mL，電導(dǎo)檢測(cè)器量程為2μS時(shí)適宜的檢測(cè)范圍為：10-1000mg/L ClO2－，20-1000mg/L ClO3－。

　　水樣中存在高濃度的ClO2對(duì)分析有影響，可以通過(guò)吹入氮?dú)夂图尤胍叶纷鞅Ｗo(hù)劑消除ClO2對(duì)分析的影響。

　　水樣中存在較高濃度的低分子量有機(jī)酸時(shí)，可能因保留時(shí)間相近造成干擾。用加標(biāo)后測(cè)量要以幫助鑒別此類(lèi)干擾。水中NO3－濃度太大，對(duì)ClO3-測(cè)定有嚴(yán)重干擾濃度，可以通過(guò)稀釋水樣及改變淋洗條件來(lái)改善此類(lèi)干擾。

　　由于進(jìn)樣量很小，操作中必需嚴(yán)格防止純水、器皿在水樣預(yù)處理過(guò)程中的污染，以確保分析的準(zhǔn)確性。

　　為了防止保護(hù)柱和分離柱系統(tǒng)堵塞，樣品必需先經(jīng)過(guò)0.20μm濾膜過(guò)濾。為防高硬度水在碳酸鹽淋洗液中沉淀，必要時(shí)要將水樣先經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換柱。

　　不同濃度離子同時(shí)分析時(shí)的相互干擾，或存在其它組分干擾時(shí)可采取水樣預(yù)濃縮，梯度淋洗或?qū)⒘鞒霾糠质占笤龠M(jìn)樣的方法消除干擾，但必需對(duì)所采取的方法的精密度及偏性進(jìn)行確認(rèn)。

　　2.2 原理

　　水樣中待測(cè)的陰離子隨碳酸鹽淋洗液進(jìn)入離子交換系統(tǒng)中(由保護(hù)柱和分離柱組成)，根據(jù)分離柱對(duì)不同離子的親和力不同進(jìn)行分離，已分離的陰離子流經(jīng)抑制器系統(tǒng)轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)度的強(qiáng)酸，而淋洗液測(cè)轉(zhuǎn)化成弱電導(dǎo)度的碳酸，由電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量各種離子組分的電導(dǎo)率，以相對(duì)保留時(shí)間定性，峰面積或蜂高定量。

　　2.3 試劑和材料

　　2.3.1 試劑

　　2.3.1.1 亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ（ClO2－）=1.0mg/mL]：使用工業(yè)品位作標(biāo)準(zhǔn)品，含量約為82%，按HG/T 3250-2001標(biāo)定亞氯酸鹽含量，及雜質(zhì)氯酸鹽的含量(見(jiàn)2.7、2.8及2.9)。置于干燥器中備用。經(jīng)計(jì)算后，稱取適量工業(yè)品位亞氯酸鈉，用純水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱備用，可使用一個(gè)月。

　　2.3.1.2 氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ（ClO3－）<1.0mg/mL]：使用基準(zhǔn)純?cè)噭?，置于干燥器中備用。稱取適量氯酸鹽(因工業(yè)品亞氯酸鹽含有一定量的氯酸鹽，配制1.0mg/ml氯酸鹽時(shí)所稱取的氯酸鹽的量應(yīng)減去亞氯酸鹽所帶進(jìn)的氯酸鹽的量)，用純水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱備用，可使用一個(gè)月。

　　2.3.1.3混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別吸取1.0mL亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.3.1.1），氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.3.1.2），用純水定容到100 mL。此混合標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液分別含亞氯酸鹽（ClO2－），氯酸鹽（ClO3－）10.0mg/L。當(dāng)天新配。

　　2.3.1.4 無(wú)水碳酸鈉：分析純?cè)噭?。置于干燥器中備用?/p>

　　2.3.1.5 樣品保存液（乙二胺溶液）：取2.8mL乙二胺稀釋到25mL，置4℃冰箱備用，可用一個(gè)月。

　　2.3.1.6 純水：重蒸水或去離子水，電導(dǎo)率<1mS/cm，不含目標(biāo)離子，經(jīng)0.2mm的濾膜過(guò)濾。

　　2.3.1.7 輔助氣體：壓縮空氣，高純氮?dú)猓ㄐ∑垦b方便攜帶）。

　圖1：亞氯酸鹽，氯酸鹽，溴酸鹽，溴離子及常見(jiàn)陰離子標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

　　a 出峰順序：1-氟離子，2-亞氯酸鹽，3-溴酸鹽，4-氯離子，5-亞硝酸鹽，

　　6-溴離子，7-氯酸鹽，8-硝酸鹽，9-磷酸鹽，10-硫酸鹽。

　　b 保留時(shí)間：氟離子3.06min，亞氯酸鹽4.14 min，溴酸鹽4.74 min，氯離子5.43 min，亞硝酸鹽6.84 min，溴離子9.07 min，氯酸鹽9.91 min，硝酸鹽10.69 min，磷酸鹽15.86 min，硫酸鹽18.17 min。

　　2.4 儀器

　　2.4.1 離子色譜儀

　　2.4.1.1 電導(dǎo)檢測(cè)器

　　2.4.1.2 微處理器或記錄儀

　　2.4.1.3 色譜柱： AS9+AG9 -HC（內(nèi)徑：4mm）

　　2.4.2 采樣瓶：500 mL棕色玻璃或塑料瓶，洗滌干凈，并用純水沖洗，晾干備用。

　　2.4.3 濾器及濾膜：0.2μm。

　　2.5 分析步驟

　　2.5.1 樣品采集與儲(chǔ)存方法：用采樣瓶（2.4.2）采集水樣，往水中通入高純氮?dú)?或其它惰性氣體，如氬氣)10分鐘（1.0L/min，），(對(duì)于用二氧化氯消毒的水樣通氮?dú)馐潜仨毜?，?duì)于加氯消毒的水樣可省略此步驟)，然后加入0.25mL乙二胺溶液（2.3.1.5），密封，搖勻，置4℃冰箱。采集后當(dāng)天測(cè)定。

　　2.5.2 儀器條件的設(shè)定

　　2.5.2.1 電導(dǎo)檢測(cè)池溫度：25℃

　　2.5.2.2 進(jìn)樣器加壓：0.5MPa

　　2.5.2.3 流動(dòng)相瓶加壓：40KPa

　　2.5.2.4 流動(dòng)相：8.0 mmol/L Na2CO3溶液

　　2.5.2.5 流動(dòng)相流速：1.3mL/min

　　2.5.2.6 進(jìn)樣體積：200μL

　　2.5.2.7 抑制器抑制模式：外接純水模式（循環(huán)模式的基線噪聲較大）

　　2.5.2.8 抑制器電流：50mA

　　2.5.3 校準(zhǔn)：取100 mL容量瓶7個(gè)，分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.1.3）0.0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL，用純水定容到100 mL。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.0，50.0，100.0，200.0，300.0，400.0，500.0μg/L。當(dāng)天新配。將配好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣。以峰高或峰面積（Y）對(duì)溶液的濃度（X）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或計(jì)算回歸曲線。

　　2.5.4 樣品分析

　　2.5.4.1 樣品預(yù)處理：將水樣經(jīng)0.2μm濾膜過(guò)濾，對(duì)硬度高的水必要時(shí)先過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱，然后經(jīng)0.2μm濾膜過(guò)濾。對(duì)含有機(jī)物的水先經(jīng)過(guò)C18柱過(guò)濾。

　　2.5.4.2 將預(yù)處理后的水樣注入進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄峰高和峰面積。

　　2.6 計(jì)算：各種分析離子的質(zhì)量濃度（μg/L），可以直接在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得。

　　2.7注意事項(xiàng)：高純度的亞氯酸鈉極易爆炸，只能用工業(yè)NaClO2作為標(biāo)準(zhǔn)品。工業(yè)品中NaClO2含量只有80%左右，且含有少量ClO3-（3-4%）。因此NaClO2要經(jīng)過(guò)準(zhǔn)確標(biāo)定NaClO2含量和雜質(zhì)NaClO3含量后才能使用。其中含有的ClO3-還將影響混合標(biāo)準(zhǔn)液中ClO3-的濃度。

　　2.8亞氯酸鈉含量測(cè)定

　　2.8.1 試劑與溶液

　　2.8.1.1硫酸溶液(1+8)：吸取20mL硫酸，緩緩加入160mL水中，不斷攪拌。

　　2.8.1.2 碘化鉀溶液（100g/L）：稱取20 g碘化鉀，溶入200mL水中，新配。

　　2.8.1.3 淀粉指示液（5g/L）：稱取淀粉0.5g，溶入100mL沸水中，新配。

　　2.8.1.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2S2O3)=0.100mol/L]：稱取26g硫代硫酸鈉及0.2g碳酸鈉，加入適量的新煮沸的冷水使之溶解，并稀釋到1000mL，混勻，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中，放置一個(gè)月后過(guò)濾，經(jīng)準(zhǔn)確標(biāo)定后備用。

　　a 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 精密稱取約0.15g在120干燥至恒重的重鉻酸鉀(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 06105c)，置于500mL碘量瓶中，加入50mL水使之溶解。加入2g碘化鉀，輕輕振搖使之溶解，再加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1），密閉，搖勻。放于暗處10min后用250mL水稀釋。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴到溶液呈淡黃色，再加入3mL淀粉指示液(2.8.1.3)，繼續(xù)滴定到藍(lán)色消失而顯亮綠色。反應(yīng)液及稀釋用水的溫度不應(yīng)高于20℃。同時(shí)做好試劑空白試驗(yàn)。