分子量34.08。為無色,臭雞蛋氣味的氣體。比重1.19。易溶于水,也能溶于醇類、石油溶劑和原油中。熔點-82.9℃,沸點-61.80℃。
1.6.2中毒表現(xiàn)
隨接觸濃度的不同,急性中毒表現(xiàn)有以下明顯的差別:
輕度中毒:較低濃度下,先出現(xiàn)眼結(jié)膜刺激癥狀,接著出現(xiàn)上呼吸道刺激癥狀。表現(xiàn)為畏光、流淚、眼刺激、?有異物感以及流涕,鼻及咽喉灼熱感。
中度中毒:接觸濃度在200-300毫克/立方米,即出現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀,有頭痛、頭昏、全身無力、嘔吐、共濟失調(diào),同時引起上呼吸道炎和支氣管炎。有咳嗽、喉癢、胸部壓迫感等。眼刺激癥狀強烈,有流淚、羞明、眼刺痛,且可有眼瞼痙攣,看光源時周圍有色環(huán)存在,視覺模糊等角膜水腫的征兆。
重度中毒:接觸濃度在700毫克/立方米以上時,以中樞神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀最為突出。先發(fā)生頭暈。心悸、呼吸困難、行動遲鈍,繼之出現(xiàn)煩躁、意識摸糊、嘔吐、腹瀉、腹痛和抽搐,很快現(xiàn)于昏迷狀態(tài),最后可因呼吸麻痹而死亡?;杳院统榇こ掷m(xù)較久者可能發(fā)生中毒性肺炎、肺水腫或腦水腫。
中毒急救:一但發(fā)現(xiàn)急性硫化氫吸入中毒者,應(yīng)迅速將其脫離事故現(xiàn)場,移至空氣新鮮處,注意保暖,解開領(lǐng)口,確保呼吸道暢通,對窒息者應(yīng)立即實施人工呼吸或輸氧(首選“自動肺”強制輸氧;次選“密閉口罩給氧”或“鼻管給氧” 。條件許可,吸入含5-7%二氧化碳的氧氣更佳)。對重度中毒者,要積極防止肺炎、肺水腫和腦水腫。眼受害時,立即用清水或2%碳酸氫鈉沖洗,再用4%硼酸水洗眼并滴入無菌橄欖油。為防止發(fā)生角膜炎,可用醋酸可的松溶液滴眼,每日4次,根據(jù)需要使用數(shù)天。
1.6.3預(yù)防措施
接觸硫化氫的操作人員,操作崗位上應(yīng)配備過濾式4型防毒面具和氧氣呼吸器。進(jìn)入密閉容器從事檢修時,應(yīng)選長管式防毒面具或送風(fēng)式防毒面具,并做好現(xiàn)場監(jiān)護(hù)工作。
1.7硫化鐵
在一定條件下,當(dāng) H2S 與鐵接觸便生成硫化鐵,硫化鐵可能是含磷的,亦即,非常容易自燃,尤其是它和氧化鐵(銹)接觸時。在硫化鐵自燃過程中,熱量的升高是要引起重視的。以前曾發(fā)生過因熱量過高而使鋼制管線和容器發(fā)生熔化的事故。因此,在容器壁上有硫化鐵或器壁易產(chǎn)生硫化鐵的容器不能暴置于含氧大氣中,而要充入惰性氣體或水,帶有硫化鐵的熱管線不能用空氣冷卻。
1.8氮氣
1.8.1理化特性
分子量28.0。沸點-196℃。在正??諝庵泻考s為:78.93%,是無色、無味、即不燃燒也不助燃的惰性氣體。
1.8.2中毒表現(xiàn)
氮氣窒息,主要由于缺氧,當(dāng)呼吸純氮時立即就會昏到,如果無人發(fā)現(xiàn),幾分鐘內(nèi)就會窒息死亡。窒息死亡的外表征象:顯露的面部發(fā)紫發(fā)青。
中毒急救;單純?nèi)毖跻话闳四芷翚馔V购粑?、五十秒鐘或更長一點時間,所以急救要及時,越早越好。對氮窒息者(缺氧窒息)首先脫離現(xiàn)場,做人工呼吸,有條件就應(yīng)及時給予輸氧,心跳停止者,做胸外心臟擠壓。
1.8.3預(yù)防措施
在用氮氣置換過的設(shè)備中工作,必須做安全分析,氧含量19-16%,人才能進(jìn)入設(shè)備內(nèi)工作,并要有人監(jiān)護(hù)。
2、裝置安全措施
在裝置區(qū)的某些工號,有可能產(chǎn)生高濃度的非常有毒的氣體或蒸汽。容器在未經(jīng)充分的惰性氣體吹掃,并經(jīng)取樣檢驗表明無危險之前,不能打開,在不確定情況下,操作人員應(yīng)戴防毒面具或呼吸器。處理甲醇或氣體有一定危險,因此必須嚴(yán)格遵守以下制度:安全條例;事故預(yù)防條例;嚴(yán)禁吸煙,使用明火。在所有維修工作中要使用不能產(chǎn)生火花的工具,與裝置操作沒有直接關(guān)系的人不能進(jìn)入裝置區(qū)。
2.1裝置的維修
即使具有最現(xiàn)代化技術(shù)水平,“全自動”的生產(chǎn)裝置也必須由人進(jìn)行監(jiān)護(hù)管理。在裝置的操作中,最小的控制元件損壞也能造成重大的故障,由合格的人員對整套裝置進(jìn)行定期、認(rèn)真地檢修是絕對必要的。閥門填料箱和泵的密封及填料有毛病時,必須立即更換。損壞的保溫要盡快修理。
2.2檢查與修理
如果必須打開裝置的容器進(jìn)行修理或檢查,容器必須進(jìn)行泄壓并用盲板將其與裝置其余部分隔離,容器與塔器必須向排污系統(tǒng)排放完全。排放部分要首先用水認(rèn)真沖洗,然后用蒸汽吹干。經(jīng)氮吹掃和分析出口氣合格后才可以打開容器。
2.3取樣規(guī)程
只能由主管的操作人員從合適的取樣閥取樣,最好穿上保護(hù)衣,戴上防護(hù)眼鏡和手套,決不能裝滿取樣瓶。
3、微量成份的處理
各種微量成份隨著主成份CO2、H2S、COS一起,從氣化裝置中產(chǎn)生,并要從原料氣中除去,每種微量成份地吸收和再生發(fā)生在不同階段。
3.1 HCN
在 T-1601 的下塔,HCN被循環(huán)甲醇吸收。循環(huán)甲醇經(jīng)T-1602,T-1603等后被送至甲醇再生塔。在此,大部分HCN從富甲醇中被汽提出去,進(jìn)入酸性氣體中。部分被汽提的 HCN在熱再生塔頂換熱器中被冷凝甲醇再次吸收,結(jié)果在回流甲醇中積累,直至酸性氣與甲醇冷凝液中的 HCN 含量達(dá)到平衡。因此仍有少部分 HCN 保留在回流甲醇中,此股回流甲醇在甲醇再生塔的中間段與主甲醇物流混合,在循環(huán)甲醇中積累,有一部分HCN轉(zhuǎn)移至下塔,最后送至甲醇/水分離塔精餾,最終隨塔底部廢水排出。在裝置操作過程中注意維持甲醇再生甲醇中HCN的濃度低于50mg/l。
3.2 HCOOH
甲酸被甲醇吸收,在熱再生塔中只有非常小量的甲酸被汽提,它溶解在甲醇中并達(dá)到一定的含量,隨原料氣一起來的甲酸最終與甲醇/水分離塔底部的甲醇廢水一起離開低溫甲醇洗裝置。
3.3 NH3
NH3用循環(huán)甲醇吸收,最后也送到甲醇再生塔。在甲醇再生塔頂部,NH3被汽提出去,有一部分又被甲醇再生塔頂換熱器中冷凝甲醇吸收,這種甲醇冷凝液作為回流液供至甲醇再生塔頂部,因而NH3積累下來,類似于 HCN,部分NH3以游離態(tài)被溶解,部分NH3以化合態(tài)存在。根據(jù)各種不同的工藝參數(shù),此NH3積累值可能會很高,以致于在甲醇再生塔主段部位汽提 H2S 的甲醇蒸汽不能夠充分汽提NH3。最終NH3將在熱再生后的甲醇中變成(NH4)2S,當(dāng)這股甲醇送至 CO2吸收塔時,(NH4)2S分解釋放出H2S,這就導(dǎo)致H2S帶入原料 H2和 CO2產(chǎn)品氣中。為避免 H2S逸出,應(yīng)注意控制回流甲醇中的NH3濃度低于 5g/l(否則會使氨冷器被(NH4)2S堵塞),再生的甲醇中NH3濃度控制低于20mg/l,因此,進(jìn)入 E-32214的酸氣中NH3達(dá)到一定量后,通過E-32214進(jìn)出口之間的旁路管線 SG-322003A上的手動閥直接排入克勞斯餾份中。
3.4 Fe(CO)5和 Ni(CO)4
Fe(CO)5和 Ni(CO)4在吸收塔下塔被循環(huán)甲醇部分吸收,剩余的到上塔被甲醇吸收。羰基化合物被完全吸收,即在凈化氣中無羰基化合物存在。羰基化合物溶解在甲醇中,甲醇最終送至甲醇再生塔。在 V-32202 和 V-32203 中,因 CO 隨同大部分 H2S 和 CO2閃蒸出來,此時羰基化合物與 H2S 反應(yīng)生成硫化物。
Fe(CO)5+H2S→FeS+5CO+H2
Ni(CO)4+H2S→NiS+4CO+H2
硫化物是不溶于甲醇的固體,其中一部分可能會粘在下游設(shè)備如塔壁上,一部分隨甲醇帶到再生塔底部,硫化物的顆粒很細(xì),因而生成懸浮液,這就是說在操作一小段時間后,甲醇將變黑,但這不防礙吸收過程。在甲醇再生塔中,有一小部分羰基化合物與酸氣一起閃蒸,大部分在頂部冷卻器被冷凝甲醇重新吸收,由于冷凝的甲醇量有限,不能完全將羰基化合物再吸收下來,即,離開低溫甲醇洗裝置的酸氣中還含有 2-5PPm 的 Fe(CO)5和 Ni(CO)4。由羰基化合物形成的硫化物可按下列方式在甲醇洗裝置中除去。
1)如果硫化物粘著在甲醇再生塔的塔板上,必須機械地除去,例如,用高壓水噴射。為此,在常規(guī)停車期間,塔板必須移出塔外并進(jìn)行清理。?當(dāng)塔內(nèi)壓差增大時,表明塔板發(fā)生堵塞。
2)一小部分懸浮的硫化物與其它固體物質(zhì)如煤灰,水垢渣一起被過濾器及泵濾網(wǎng)捕集,濾芯及濾網(wǎng)必須定期清理。
4 、一般安全要求
4.1生產(chǎn)裝置區(qū)禁火、禁煙,設(shè)置安全標(biāo)志。
4.2操作人員應(yīng)經(jīng)培訓(xùn)考試(考核)合格后,并持有上崗操作證者方能上崗操作。
4.3工作區(qū)應(yīng)有足夠照明,移動照明燈不得超過36V,進(jìn)入設(shè)備的安全燈為12V。
4.4合成氨裝置的生產(chǎn)操作人員應(yīng)熟悉使用各種消防器材和防護(hù)用品。
4.5檢修動火必須嚴(yán)格執(zhí)行動火制度,并采取可靠的安全措施后方可進(jìn)行。
4.6通往安全淋浴、洗眼噴頭、滅火器或其他消防用品、防護(hù)用品的通道不能堵塞。
4.7加強對易燃易爆物質(zhì)管理
4.7.1加強設(shè)備維護(hù)保養(yǎng),對設(shè)備、管道經(jīng)常巡檢和查漏,保持生產(chǎn)裝置密閉良好。對負(fù)壓下操作的生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)防止空氣吸入。
4.7.2對有易燃易爆氣體和有毒氣的生產(chǎn)區(qū),應(yīng)采取通風(fēng)置換措施。
4.7.3甲醇生產(chǎn)中常用惰性氣體有N2、CO2、水蒸汽等。如在火災(zāi)爆炸危險場所的電氣、儀表中采取充N2保護(hù),在盛有易燃易爆介質(zhì)的設(shè)備、容器、管道檢修前采取N2換吹掃。
4.8操作人員應(yīng)嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行裝置的操作及工藝參數(shù)的控制,認(rèn)真做好開停車,運行和檢查記錄。
4.9各種安全裝置必須靈敏好用,壓力表、安全閥、爆破板等的切斷閥嚴(yán)禁隨便關(guān)閉。
5、關(guān)于電氣方面的安全要求
5.1電氣設(shè)備及線路的一切修理工作必須由電氣維修人員進(jìn)行。
5.2電氣設(shè)備要注意保護(hù),防止水、蒸汽及腐蝕性介質(zhì)進(jìn)入而影響絕緣質(zhì)量或腐蝕設(shè)備。
5.3電氣設(shè)備應(yīng)有完好的接地線,禁止用濕手或戴濕手套接觸電氣開關(guān)。
5.4電機長期備用或檢修后試車前,應(yīng)由電氣維修人員檢查、同意后方可啟動。
5.5大功率的電機起動前應(yīng)得到調(diào)度室和電氣維修人員同意后方可啟動。
6、關(guān)于設(shè)備維護(hù)及檢修注意事項
6.1壓力容器上的安全閥、壓力表應(yīng)定期校驗,保持壓力容器的安全附件齊全、靈敏、可靠。
6.2壓力容器應(yīng)定期進(jìn)行檢查。
6.3設(shè)備在交付檢修前,必須切斷電源,卸去壓力,對有毒或能引起爆炸、燃燒的介質(zhì)應(yīng)沖洗干凈或用惰性氣置換。重要部位檢修尚須插上盲板,確保安全。還必須辦好《設(shè)備檢修許可證》的申請和審批手續(xù)。
6.4進(jìn)入有毒介質(zhì)容器內(nèi)部進(jìn)行清理維修時,在設(shè)備清洗干凈后,應(yīng)分析有毒介質(zhì)含量是否符合規(guī)定,要加強通風(fēng),準(zhǔn)備好防護(hù)器材,并禁止一個人單獨工作,必須有人在容器外進(jìn)行監(jiān)護(hù)。
6.5在處理含有腐蝕性介質(zhì)的設(shè)備、管道時,應(yīng)穿戴防護(hù)用品如眼鏡、手套或面具等。
6.6設(shè)備檢修時,設(shè)置的盲板應(yīng)有明顯標(biāo)志,運轉(zhuǎn)設(shè)備應(yīng)有完好的安全罩