（1）???????????????????????? H₂S物理化學(xué)特性

常溫常壓下為無(wú)色氣體，分子量：34.09,具有強(qiáng)烈的臭蛋樣氣味，易溶于水生成氫硫酸，也可溶于醇類(lèi)、甘油、石油制品中，氣體比空氣略重，相對(duì)密度為1.189,絕熱指數(shù)：1.30，沸點(diǎn)：－60.2℃,熔點(diǎn)：－82.9℃,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)粘度：0.01166cP，臨界壓力：8.73Mpa(A)，臨界溫度：100.4℃,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)粘度：0.01166cP，爆炸極限：4.3％～45.5％；自燃點(diǎn)：290℃；化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在空氣中容易燃燒及爆炸；對(duì)金屬具有很強(qiáng)的腐蝕性，也易吸附于各種織物；屬于神經(jīng)性毒物，對(duì)呼吸道和眼有明顯刺激作用，低嘗試時(shí)刺激作用明顯，高濃度時(shí)，表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，嚴(yán)重時(shí)可引起死亡，危害程度Ⅱ級(jí)，車(chē)間最高允許濃度10mg.m^-3

（2）???????????????????????? 毒理

H₂S為窒息性氣體，進(jìn)入人體后，使血液運(yùn)氧能力或組織利用氧的能力發(fā)生障礙，造成人體組織缺氧的有害氣體。

H₂S主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入，皮膚吸收很少，進(jìn)入體內(nèi)后迅速氧化成硫化物、硫代硫酸鹽或硫酸鹽，經(jīng)過(guò)腎臟由尿排出，小部分則以原來(lái)的形態(tài)由肺臟排出。

H₂S是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物，對(duì)粘膜有刺激作用。H₂S對(duì)眼和呼吸道粘膜有很強(qiáng)的刺激作用，與粘膜表面的鈉作用生成硫化鈉，在眼部可引起結(jié)膜炎和角膜潰瘍；在呼吸道可引走支氣管炎，甚至造成中毒性肺炎和肺水腫。

H₂S的危害作用主要是它與細(xì)胞呼吸酶中的三價(jià)鐵結(jié)合，抑制了酶的活性，使組織細(xì)胞內(nèi)氧化還原過(guò)程發(fā)生障礙，造成組織缺氧。同時(shí)對(duì)其他一些酶的活性也有影響，例如與谷胱甘肽結(jié)合，使有關(guān)的酶失去活性，并能使腦、肝中的三磷酸腺苷酶的活性降低，H₂S并不與正常血紅蛋白起作用，但可以與高鐵血紅蛋白結(jié)合成硫高鐵血紅蛋白。

（3）?????????? 臨床表現(xiàn)

由于H₂S常濃度>900mg.m^-3，嗅神經(jīng)麻痹而嗅不出硫化氫的存在，故不能依靠其氣味強(qiáng)烈與否來(lái)判斷硫化氫的危險(xiǎn)程度，高濃度時(shí)，可直接抑制呼吸中樞，迅速窒息死亡。

見(jiàn)表19－14輕度中毒多因較長(zhǎng)時(shí)間接觸低深度H₂S所致，主要表現(xiàn)為明顯的眼及上呼吸道刺激癥狀，如眼痛、流淚、羞明，眼瞼痙攣、視力模糊或有彩環(huán)出現(xiàn)，流涕嗆咳、胸痛、胸悶、惡心等；沿有逐漸加重的全身癥狀，如頭痛、頭暈、乏力、心悸、呼吸困難、冷汗淋漓、甚至可發(fā)生暈厥或意識(shí)模糊。

中度中毒多因輕度中毒后繼續(xù)吸入H₂S氣體或吸入較高濃度硫化氫（300～600 mg.m^-3）而直接引出，出現(xiàn)化學(xué)性肺炎及化學(xué)性肺水腫，患者呼吸困難、胸悶、氣短、心悸、頭痛、頭暈、惡心等明顯加，很快由意識(shí)模糊陷入昏迷狀態(tài)。查體可見(jiàn)患者面色灰白或發(fā)紺、皮膚濕冷、意識(shí)喪失、呼吸淺快、脈搏頻弱、心音低鈍、肺內(nèi)可聞干性可濕性羅音；血壓初可正常或偏高，繼則下降；瞳孔常散大。各種生理反射減弱或消失；體溫升高。

重度中毒多因吸入高濃度H₂S引起，重者可在數(shù)秒鐘內(nèi)昏迷倒地，似電擊樣，甚至造成呼吸中樞麻痹、死亡，病人常表現(xiàn)為深度昏迷，全身痙攣或強(qiáng)直，大小便失禁，皮膚濕冷發(fā)紺，瞳孔散大或縮小或不等大，生理反射全部消失；呼吸淺快而不規(guī)則，肺內(nèi)可聞及散在的濕羅音；心音低鈍，心律快而不齊，心電圖可顯示ST-T波及各種心律失常表現(xiàn)；病人常陷入休克狀態(tài)；肌張力多增高，但嚴(yán)重者肌張力反見(jiàn)低下。此期人往往有多種合并癥存在，如肺炎、肺水腫、腦水腫，酸中毒、休克、心肌損害，肝腎損害等。

（4）?????????? 預(yù)防

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)品眼睛和面罩避免眼睛接觸；

皮膚防護(hù)：穿防護(hù)服、避免長(zhǎng)期或經(jīng)常重復(fù)接觸該物質(zhì)；

呼吸防護(hù)：穿空氣呼吸器；

通風(fēng)：嚴(yán)格遵守安全操作制度，在進(jìn)入硫化氫環(huán)境作業(yè)區(qū)，應(yīng)進(jìn)行充分通風(fēng)，確認(rèn)安全后方可進(jìn)入作業(yè)區(qū)，工經(jīng)常檢查安全操作制度的執(zhí)行情況，并加強(qiáng)安全宣傳教育。

（5）?????????? 治療

眼睛接觸：睜開(kāi)眼睛時(shí)，立即用新鮮水沖洗眼睛至少15min；

皮膚接觸：脫掉受污染的防護(hù)服，用肥皂和水徹底清洗皮膚，并立即去醫(yī)院；

呼吸接觸：立即移送到新鮮空氣處，緊急去醫(yī)院；

急性中毒患者應(yīng)立即脫離中毒現(xiàn)場(chǎng)，移到新鮮空氣處進(jìn)行搶救；

硫化氫中毒易引起患者昏迷及呼吸心跳停止，應(yīng)隨時(shí)進(jìn)行復(fù)蘇治療；

現(xiàn)場(chǎng)急救時(shí)可采用高濃度氧治療，高壓氧能明顯提高血液溶解氧的含量，有助于氧在組織中的彌散和水腫組織的供氧；

輕度中毒患者移至空氣新鮮處，自行緩解，但嗜睡，頭痛、頭暈乏力、惡心等癥狀可能延續(xù)數(shù)日方漸消失，一般無(wú)合并癥及后遺癥發(fā)生；中度中毒患者若移離中毒現(xiàn)場(chǎng)積極搶救，昏迷可較快復(fù)蘇，但嗜睡、煩躁、頭痛、頭暈、乏力、惡心、食欲不振等癥狀可持續(xù)相當(dāng)時(shí)日，重度治療難度大，愈后可能留一些后遺癥如神經(jīng)衰弱、植物神經(jīng)功能紊亂、性功能障礙等。

2）羰基傾倒物_[3～5,10]

羰基化合物是催化劑缷出過(guò)程中，元素Ni、Fe、Co、Mo與CO低溫反應(yīng)的產(chǎn)物。

典型的反應(yīng)：

Ni + 4CO → Ni(CO)_４

Fe + 5CO → Fe(CO)_５

Fe + 9CO → Fe(CO)_９

3Fe + 12CO → Fe₃(CO)₁₂

2Co + 8CO → C0₂(CO)_８

Mo + 6CO → Mo(CO)_６

羰基化合物均具有毒性，而羰基鎳[Ni(CO)₄]的毒性最大。溫度越低越易生成[Ni(CO)₄]，在相同溫度及CO濃度下，壓力越高越易生成。

Ni、Fe、Co、Mo的來(lái)源：催化劑含有的Ni、Co、Mo；原料油中Ni、Fe、Co、Mo沉積在催化劑上。

CO的來(lái)源：制氫裝置產(chǎn)生的氫氣中攜帶的CO；當(dāng)停工使用N₂保護(hù)，氮?dú)庵醒鹾扛?、反?yīng)器訂層溫度高時(shí)，催化劑上的積炭也可形成CO。

控制措施：嚴(yán)格控制制氫裝置CO<10μg.g^-1(即：0.007mg.m^-3)，否則不允許打開(kāi)反應(yīng)器或缷催化劑。

（1）?????? 羰基化合物物理化學(xué)特性（見(jiàn)表19－5）

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Ni(CO)₄ 其他物理化學(xué)特性：

分子量：170.73；0.5～3μg.g^-1間可嗅到煤煙氣味：不溶于水（水中溶解200μg.g^-1）、稀酸及堿液，溶于有機(jī)溶劑和硝酸中；火災(zāi)危險(xiǎn)性；液體與空氣接觸在65℃下可自燃；爆炸下限：20℃時(shí)2％；閃點(diǎn)：<-20℃；熔點(diǎn)：－25℃；致癌劑；化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，可分解，加熱到>95.6℃可爆炸；與空氣強(qiáng)烈反應(yīng)，可與氯酸鹽、硝酸鹽、過(guò)氧化物等強(qiáng)氧化劑反應(yīng)。

（2）?????? Ni(CO)_4?危害

Ni(CO)₄為高毒性化學(xué)品，60℃時(shí)分解成一氧化碳和鎳的化合物損害肺行細(xì)管壁而發(fā)生肺水腫、出血，中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、腎上腺和腎臟發(fā)生出血性和變性改變。

氣體濃度>TLV（臨界極限值）后，初始癥狀：頭疼、眩暈、四肢無(wú)力、皮膚冷濕、出汗多、惡心、嘔吐、胸悶、咳嗽、呼吸困難，移送到新鮮空氣處可比癥狀中解放出來(lái)；12～36h內(nèi)，會(huì)出現(xiàn)劇烈胸痛伴隨呼吸急促、體溫升高、眩暈、失眠和焦慮不安；嚴(yán)重時(shí)，中風(fēng)痙攣、中樞神經(jīng)系統(tǒng)紊亂、化學(xué)性肺炎、肺水腫直至死亡。

眼睛接觸：該物質(zhì)為嚴(yán)重的眼睛刺激劑，可造成眼睛永久損壞和失明，癥狀：疼痛、流眼淚、腫脹、發(fā)紅、視物模糊和眼睛發(fā)炎，傷害程度取決于進(jìn)入眼睛的量和急救治療的速度和徹底性；