1 引言
硫磺是化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的重要原料,是目前國(guó)內(nèi)普遍采用的制取硫酸生產(chǎn)工藝的原料。硫磺是易燃易爆的化學(xué)品,其特殊的化學(xué)性質(zhì)決定了生產(chǎn)過程中防火防爆安全的重要性。硫磺在裝卸、生產(chǎn)過程中很容易產(chǎn)生硫磺粉塵,且其粉塵起爆能量低,爆炸濃度下限低,當(dāng)硫磺粉塵在空氣中濃度達(dá)到35g/m 、點(diǎn)火源能量達(dá)到0.15mJ時(shí),就能發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。
2、硫磺的性質(zhì)及危險(xiǎn)性
2.1 硫磺的性質(zhì)
硫磺的主要成分是硫(s),其含量≥99.50% ;外觀為黃色顆粒狀、片狀或塊狀固體;熔點(diǎn)為( 一硫)107% ;(p一硫)115% ;無定形硫熔點(diǎn)為120% ;沸點(diǎn)為445% ;密度為2.1g/cm ;不溶于水;閃點(diǎn)為160%(閉杯法);自燃溫度為232%;爆炸極限為空氣中35— 1400g/m ;燃點(diǎn)為248—260% ;最大爆炸壓力2.79kg/cm 。在正常情況下燃燒緩慢,如果與氧化劑混合則燃燒速度大大加快,遇明火、高溫易發(fā)生爆炸。
2.2 危險(xiǎn)性
由于硫酸生產(chǎn)過程中所使用的原料、中間產(chǎn)品、成品均為不同規(guī)格硫磺粉末,工藝過程中介質(zhì)為硫磺和空氣,硫磺屬于易燃品,其粉塵易閃爆,燃燒爆炸物二氧化硫具有有毒有害性和強(qiáng)腐蝕性,因此硫磺粉碎加工生產(chǎn)過程中存在著多種危險(xiǎn)有害因素。
2.2.1 物理危險(xiǎn)性
在硫磺加工過程中,硫磺倉(cāng)庫(kù)、硫磺拆投料、輸送等過程中都容易產(chǎn)生粉塵,積聚在設(shè)備、鋼架、防護(hù)、梯子、倉(cāng)庫(kù)屋頂、墻體等部位。而硫磺粉塵積存與空氣接觸,揚(yáng)懸浮于空氣中的硫磺粉塵很容易以物理分散狀態(tài)與空氣混合形成爆炸性混合物。其與可燃?xì)怏w或蒸汽混合物一樣具有爆炸下限和爆炸上限,粉塵物的爆炸危險(xiǎn)性是以其爆炸濃度下限(g/m )來表示的,硫塵的爆炸下限為35g/m 。硫磺加工過程中如果硫磺原料中含有雜質(zhì)如砂石、鐵器等時(shí),易產(chǎn)生摩擦碰撞火花;加工時(shí)間過長(zhǎng),粉碎機(jī)超溫超速度,易產(chǎn)生靜電;沖罐接地不良或無接地,物料未靜止和靜止時(shí)間不夠,操作人員違章取料產(chǎn)生靜電或火花;在干燥狀態(tài),由于攪拌、空氣輸送和注入等能夠產(chǎn)生靜電,都將會(huì)引發(fā)化學(xué)性爆炸。因此,硫磺庫(kù)區(qū)硫磺輸送設(shè)備、熔硫罐沉降槽、精硫池等區(qū)域是磺制酸生產(chǎn)過程中防火防爆重點(diǎn)區(qū)域。
2.2.2 火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性
硫磺的加工生產(chǎn)環(huán)境大多為火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)環(huán)境。首先,生產(chǎn)區(qū)使用的火源種類很多,分布也較廣,常見的主要有明火、設(shè)備設(shè)施檢修用火、區(qū)域外生活用火、高溫物質(zhì)及靜電所產(chǎn)生的火花等。此外,廠區(qū)內(nèi)行駛的未裝阻火器的機(jī)動(dòng)車輛煙飛火、吸煙等也都會(huì)引起火災(zāi)。由明火引起火災(zāi)爆炸事故多數(shù)是因?yàn)闄z修中違章動(dòng)火、吸煙,由此造成的傷亡和損失較大。其次,生產(chǎn)過程中涉及到的電氣設(shè)備種類繁多。有變壓器、配電開關(guān)、電動(dòng)機(jī)等,使用包括220V、380V的低壓配電系
統(tǒng)、電氣傳動(dòng)系統(tǒng)、照明系統(tǒng)、防雷接地系統(tǒng)、電纜等。電氣火花是一種較為常見的火源,在供、變、配、用電系統(tǒng)的電氣設(shè)備、線路,在異常情況下均有可能造成電氣事故;嚴(yán)重時(shí)可能引發(fā)火災(zāi)爆炸,造成嚴(yán)重的人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失。熔硫罐內(nèi)液硫的溫度一般控制在130—150% ,如果液硫溫度達(dá)到255℃就會(huì)發(fā)生火災(zāi)。同時(shí),硫磺燃燒時(shí),會(huì)生成含有二氧化硫和氧化物的有毒、腐蝕性氣體。與強(qiáng)氧化荊激烈反應(yīng),也有著火和爆炸的危險(xiǎn)。
2.2.3 對(duì)人體的危害
硫磺對(duì)人體有很大危害性,其粉塵擴(kuò)散時(shí)可較快地達(dá)到空氣中顆粒物有害濃度(20% 時(shí)蒸發(fā)可忽略不計(jì))。硫磺粉塵容易通過呼吸道吸入或經(jīng)食道進(jìn)入到體內(nèi),吸入通常有灼燒感、咳嗽、咽喉痛等癥狀,吸入硫磺粉末容易引起鼻炎和呼吸道炎。長(zhǎng)期吸入會(huì)導(dǎo)致慢性支氣管炎;食入會(huì)使人產(chǎn)生嘔吐、腹瀉、惡心等癥狀。長(zhǎng)期如此會(huì)讓人慢性中毒,甚至致癌,或細(xì)胞突變;該物質(zhì)刺激眼睛和皮膚,引起皮膚眼睛發(fā)紅、疼痛、視力模糊,反復(fù)或長(zhǎng)期與皮膚接觸可能引起皮炎、視力下降。但其職業(yè)接3 預(yù)防措施燃燒要發(fā)生必須具備三個(gè)基本條件:可燃物、助燃物和點(diǎn)火源。硫磺粉塵燃燒爆炸機(jī)理也同樣如此,即存在著可燃粉塵與空氣或空氣混合形成爆炸性混合物,且達(dá)到硫磺的爆炸濃度極限(35~14oog/m ),點(diǎn)火能量達(dá)到其最小點(diǎn)火能(0.15mJ)。硫磺粉塵在點(diǎn)火源作用下發(fā)生的反應(yīng)過程如下:熱能加在硫磺粒子表面,溫度逐漸上升一硫磺粒子表面的分子發(fā)生熱分解或干餾作用,在粒子周圍產(chǎn)生氣體一產(chǎn)生的氣體與空氣混合形成爆炸性混合氣體,發(fā)生燃燒一由燃燒產(chǎn)生的熱進(jìn)一步促使硫磺粉塵分解,產(chǎn)生可燃?xì)怏w一由于局部爆炸,爆炸波的傳播使堆積的粉塵受動(dòng)而飛揚(yáng),成爆炸霧,從而可能連續(xù)產(chǎn)生二次、三次爆炸。在生產(chǎn)實(shí)際當(dāng)中,到處都有可能存在可燃物、助燃物、點(diǎn)火源的危險(xiǎn),但是只要根據(jù)燃燒、爆炸的機(jī)理和條件,消除其中的一個(gè)條件就可達(dá)到防火防爆的目的。然而,助燃物氧氣或空氣的消除是很困難的,只有從消除火源和可燃物這兩方面采取措施才是有效的。