隨著石油化工工業(yè)的快速發(fā)展,煉油污水的排放量連年增加。煉油污水主要污染物為油、固體懸浮物、溶解性有機(jī)化合物以及細(xì)菌等,有的甚至可能含有對人體有毒的元素,如砷、鉻等,如果直接排放到環(huán)境中去,將會對環(huán)境生態(tài)和人體健康產(chǎn)生很大的危害。
??? 1 國內(nèi)煉油污水處理現(xiàn)狀
??? 1.1 煉油污水的特點
??? 煉油污水是由電脫鹽、常減壓、催化裂化等工段產(chǎn)生的污水匯集而成,是一種集懸浮油、乳化油、溶解性有機(jī)物及鹽于一體的多相體系,主要污染物包括石油類、COD、BOD、硫化物、揮發(fā)酚、懸浮物以及氨氮等,懸浮物及鹽出自電脫鹽工藝,油及溶解于污水中的硫化物、酚、氰化物等與原油加工工藝有關(guān)。
??? 1.2 煉油污水的處理現(xiàn)狀
??? 煉油污水處理技術(shù)按處理程度分為一級處理、二級處理和三級處理。一級處理所用的方法包括重力沉降法、浮選法等;二級處理方法主要是凝聚法、生化法等:三級處理方法有吸附法、膜分離法等。煉油廠污永一般經(jīng)二級處理可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),國內(nèi)采用三級處理的企業(yè)極少,而國外很多煉油廠污水一般都采用三級或深度處理工藝。
??? 2 煉油污水的處理方法及研究進(jìn)展
??? 近年來煉油污水處理技術(shù)發(fā)展很快,常用的處理方法有以下幾種。
??? 2.1 重力沉降法
??? 重力優(yōu)降法是根據(jù)油、水兩相存在密度差,在重力作用下,經(jīng)過一定時間,油水混合物會自動分離。重力沉降法是一種最常見、最簡單易行的除油方法,對粒徑在100μm以上的浮油去除特別有效,一般作為油水分離的預(yù)處理操作單元。合理的水力設(shè)汁和污水的停留時間是影響除油效率的兩個重要因素,停留時間越長,處理效果越好。重力沉降法的特點是能接受任何濃度的含油污水,可除去大量的污油。
??? 重力沉降除油的主要設(shè)備有立式除油罐、斜板式隔油池及粗?;凸薜?。
??? 2.2 過濾法
??? 過濾法是將煉油污水通過設(shè)有孔眼的裝置或通過由某種顆粒介質(zhì)組成的濾層,利用其截留、篩分、慣性碰撞等作用使污水中的懸浮物和油分等有害物質(zhì)得以去除。過濾法設(shè)備簡單、操作方便,投資費用低。但隨運行時間的增加,壓力降逐漸增大,需經(jīng)常進(jìn)行反沖洗,以保證正常運行。
??? 2.3 膜分離法
??? 膜分離法是利用膜的選擇透過性進(jìn)行分離和提純,它利用微孔膜將油珠和表面活性荊截留,主要用于除去乳化油和某些溶解油。乳化油處于穩(wěn)定狀態(tài),用物理方法或者化學(xué)方法很難將其分離,這時用膜分離法可以取得很好的效果。膜分離法具有無需破乳,直接實現(xiàn)油水分離,不產(chǎn)生含油污泥,工藝流程簡單,處理效果好等優(yōu)點,但處理量較小,不太適于大規(guī)模污水處理,而且過濾器容易堵塞、運行成本較高。現(xiàn)在的研究更趨向于將各種膜處理方法結(jié)合或者與其他方法相結(jié)合使用,如將超濾和微濾結(jié)合分離煉油污水,膜分離法與電化學(xué)方法相結(jié)合等也有將臭氧氧化作為超濾的前處理,從而延長超濾避備的使用壽命。
??? 常應(yīng)用于煉油污水處理的5種膜分離技術(shù)為反滲透(RO)、超濾(UF)、微濾(MF)、電滲析(ED)和納濾(NF)。分離技術(shù)關(guān)鍵在于膜的選擇,膜材料包括有機(jī)膜和無機(jī)膜兩種,常見的有機(jī)膜有醋酸纖維膜、聚砜膜、聚丙烯膜等,常用的無機(jī)膜有陶瓷膜氧化鋁、氧化鈷、氧化鈦等。
??? 2.4 浮選法
??? 浮選法是在水中通入空氣或其他氣體產(chǎn)生微細(xì)氣泡,使水中的一些細(xì)小懸浮油珠及固體顆粒附著在氣泡上,使浮力增大而隨氣泡一起上浮到水面形成浮渣(含油泡沫層),然后使用適當(dāng)?shù)某驮O(shè)備將油除去。主要用來處理含油廢水中靠重力分離難以去除的分散油、乳化油和細(xì)小的懸浮固體物。
??? 根據(jù)產(chǎn)生氣泡的方式不同,浮選法可分為加壓溶氣浮選法、葉輪浮選法、曝氣浮選法、引風(fēng)空氣氣浮和電解氣浮等,其中應(yīng)用最多的是加壓溶氣氣浮法。為提高浮選效果,可再向廢水中加入無機(jī)或有機(jī)高分子絮凝劑,即絮凝浮選法,則對油水分離的效果還會提高。