???? 關(guān)鍵詞 石油化工 工藝過程 安全生產(chǎn) 防爆 措施
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1 前言
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??? 石油化工行業(yè)和其他行業(yè)相比,在防爆方面有著特殊的重要性。這主要由其生產(chǎn)特點決定的。
??? a.石油化工行業(yè)爆炸源多,如原料、中間體、成品大多數(shù)都是易燃、易爆物質(zhì);同時,生產(chǎn)過程中的點火源很多,如明火、電火花、靜電火花都可能成為爆炸的點火源。易燃、易爆物質(zhì)或其蒸汽和氧氣等助燃性氣體混合達(dá)到一定的比例形成的混合氣體遇點火源發(fā)生爆炸時,其破壞程度不亞于烈性炸藥的威力,這一特點,決定了石油化工行業(yè)的防火防爆工作的艱巨性。
??? b.石油化工生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷凍的特點,并且多數(shù)介質(zhì)具有較強(qiáng)的腐蝕性,加上溫度應(yīng)力,交變應(yīng)力等的作用,受壓容器、設(shè)備常常因此而遭到破壞,從而引起泄漏,造成大面積火災(zāi)和爆炸事故。
??? c.石油化工生產(chǎn)具有高度自動化、密閉化、連續(xù)化的特點。生產(chǎn)工藝條件日趨苛刻,操作要求嚴(yán)格,加之新老設(shè)備并存,多數(shù)設(shè)備已運行多年,可靠性下降,容易發(fā)生惡性爆炸事故。
??? d.石油化工工業(yè)發(fā)展迅速,生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,加上對新工藝、新技術(shù)的爆炸危險性認(rèn)識不足,防爆設(shè)計不完善等,運行中發(fā)生爆炸事故損失將十分嚴(yán)重。 ??? 摘? 要 介紹了典型石油化工工藝過程中產(chǎn)生爆炸的原因,提出了石油化工安全生產(chǎn)過程中應(yīng)注意的事項和杜絕爆炸的具體措施。
2 氧化還原
2.1 氧化反應(yīng)
??? 氧化反應(yīng)需要加熱,反應(yīng)過程又會放熱,特別是催化氣相氧化反應(yīng)一般都是在250~600℃的高溫下進(jìn)行。有的物質(zhì)的氧化,如氨在空氣中的氧化和甲醇蒸氣在空氣中的氧化,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失調(diào),溫度控制不當(dāng),極易爆炸起火。
??? 某些氧化過程中還可能生成危險性較大的過氧化物,如乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的過程中有過醋酸生成,性質(zhì)極不穩(wěn)定,受高溫、摩擦或撞擊便會分解或燃燒。
??? 對某些強(qiáng)氧化劑,如高錳酸鉀、氯酸鉀、鉻酸酐等,由于其有很強(qiáng)的助燃性,遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接觸,皆能引起燃燒或爆炸。
??? 氧化過程中,在以空氣為氧化劑時,反應(yīng)物料的配比(反應(yīng)可燃?xì)怏w和空氣的混合比例)應(yīng)控制在爆炸極限范圍之外,空氣進(jìn)入反應(yīng)器之前,應(yīng)經(jīng)過氣體凈化裝置,清除空氣中的灰塵、水汽、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質(zhì)以保持催化劑的活性,減少著火和爆炸的危險。
??? 在催化氧化過程中,對于放熱反應(yīng),應(yīng)控制適宜的溫度、流量,防止超溫超壓和混合氣處于爆炸極限范圍。
??? 為了防止接觸器在萬一發(fā)生爆炸或燃燒時危及人身和設(shè)備安全,在反應(yīng)器前后管道上應(yīng)安裝阻火器,阻止火焰蔓延,防止回火,使燃燒不致影響其他系統(tǒng)。為了防止接觸器發(fā)生爆炸,應(yīng)有泄壓裝置。應(yīng)盡可能采用自動控制或調(diào)節(jié),以及警報聯(lián)鎖裝置。使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時,要嚴(yán)格控制加料速度,防止多加、錯加。固體氧化劑應(yīng)該粉碎后使用,最好呈溶液狀態(tài)使用。反應(yīng)中要不間斷地攪拌。
??? 使用氧化劑氧化無機(jī)物,如使用氯酸鉀生產(chǎn)鐵藍(lán)顏料時,應(yīng)控制產(chǎn)品烘干溫度不超過燃點,在烘干之前用清水洗滌產(chǎn)品,將氧化劑徹底除凈,防止未起反應(yīng)的氯酸鉀引起已烘干的物料起火。有些有機(jī)化合物的氧化,特別是在高溫下的氧化反應(yīng),在設(shè)備及管道內(nèi)可能產(chǎn)生焦?fàn)钗?,?yīng)及時清除以防自燃。
??? 氧化反應(yīng)系統(tǒng)宜設(shè)置氮氣或水蒸氣滅火裝置。
2.2 還原反應(yīng)
??? 還原反應(yīng)有的比較安全,但是有幾種還原反應(yīng)危險性較大,如初生態(tài)氫還原和催化加氫還原等均較危險。無論是利用初生態(tài)氫還原,還是用觸媒把氫氣活化后還原,都有氫氣存在,氫氣的爆炸極限為4%~75%。特別是催化加氫,大都在加熱加壓條件下進(jìn)行,如果操作失誤或因設(shè)備缺陷有氫氣泄漏,與空氣形成爆炸氣體混合物,遇上火源即能爆炸。操作過程中要嚴(yán)格控制溫度、壓力和流量;車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合該爆炸危險區(qū)域內(nèi)的防爆要求,且不宜在車間頂部敷設(shè)電線及安裝電線接線箱;廠房通風(fēng)要好,采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣及時逸出;反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣可用排氣管導(dǎo)出車間屋頂,經(jīng)過阻火器向外排放;加壓反應(yīng)的設(shè)備要配備安全閥,反應(yīng)中產(chǎn)生壓力的設(shè)備要裝設(shè)爆破板;還可以安裝氫氣檢測和報警裝置。
??? 雷內(nèi)鎳吸潮后在空氣中有自燃危險,即使沒有火源存在,也能使氫氣和空氣的混合物發(fā)生爆炸、燃燒。因此,用它們來催化氫氣進(jìn)行還原反應(yīng)時,必須先用氮氣置換反應(yīng)器內(nèi)的全部空氣,經(jīng)過測定證實含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)先用氮氣把反應(yīng)器內(nèi)的氫氣置換干凈,方能打開孔蓋出料,以免外界空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣相混,在雷內(nèi)鎳觸媒作用下發(fā)生燃燒、爆炸。雷內(nèi)鎳活化后應(yīng)當(dāng)儲存于酒精中。鈀炭回收時要用酒精及清水充分洗滌,過濾抽真空時不得抽得太干,以免氧化著火。
??? 用保險粉(Na2S2O4)做還原劑時,要注意保險粉遇水發(fā)熱,在潮濕空氣中能分解析出硫,硫蒸氣受熱有自燃的危險。保險粉本身受熱到190℃也有分解爆炸的危險,應(yīng)妥善儲藏,防止受潮;用水溶解時,要控制溫度,可以在開動攪拌的情況下將保險粉分批加入冷水中,待溶解后,再與有機(jī)物接觸進(jìn)行反應(yīng)。
??? 還原劑硼氫化鉀(鈉)是一種遇火燃燒物質(zhì),在潮濕空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量氫氣,同時產(chǎn)生高熱,可使氫氣燃燒而引起爆炸事故,應(yīng)儲于密閉容器中,置于干燥處,防水防潮并遠(yuǎn)離火源。在工藝過程中,調(diào)節(jié)酸、堿度時要特別注意,防止加酸過快、過多。使用氫化鋰鋁作還原劑時,要特別注意安全問題,因為這種催化劑危險性很大,遇空氣和水都能燃燒,必須在氮氣保護(hù)下使用,平時浸沒于煤油中儲存。
??? 上述還原劑遇氧化劑會猛烈發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生大量熱量,也有發(fā)生燃燒爆炸的危險。
??? 還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體具有一定的火災(zāi)危險。例如,鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚的過程中,產(chǎn)生氧化偶氮苯甲醚,該中間體受熱到150℃能自燃。苯胺在生產(chǎn)中如果反應(yīng)條件控制不好,可以生成爆炸危險性很大的環(huán)已胺。
??? 采用危險性小,還原效率高的新型還原劑,對安全生產(chǎn)有很大的意義。例如采用硫化鈉代替鐵粉還原,可以避免氫氣產(chǎn)生,同時還解決了鐵泥堆積的問題。