前言
本標(biāo)準(zhǔn)第4章、第5章和第6章為強(qiáng)制性的,其余為推薦性的。
本標(biāo)準(zhǔn)與聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 規(guī)章范本》(第13修訂版)及《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》(第4修訂版)的一致性程度為非等效,其有關(guān)技術(shù)內(nèi)容與上述規(guī)章一致,在標(biāo)準(zhǔn)文本格式上按GB/T1.1-2000做了編輯性修改。
本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)危險(xiǎn)化學(xué)品管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC251)提出并歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局危險(xiǎn)品中心實(shí)驗(yàn)室。
本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位:天津出入境檢驗(yàn)檢疫局、亞太地區(qū)危險(xiǎn)品協(xié)會(huì)、江南大學(xué)。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:王利兵、李寧濤、李晶、張園、李秀萍、劉紹從。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次制訂。
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氧化性危險(xiǎn)貨物的要求、試驗(yàn)、標(biāo)記和標(biāo)簽、檢驗(yàn)規(guī)則。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于氧化性危險(xiǎn)貨物的危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB19458-2004 危險(xiǎn)貨物危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)安全規(guī)范 通則
聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 規(guī)章范本》(第13修訂版)
聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》(第4修訂版)
3 術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)及定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1
氧化物 oxidizing substances
處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì),包括含有過(guò)氧基的無(wú)機(jī)物。
3.2
堿性氧化物 alkaline oxidizing substances
與水反應(yīng)可以得到堿性物質(zhì),與酸反應(yīng)生成鹽和水的氧化物,大多為金屬氧化物。
3.3
酸性氧化物 acid oxidizing substances
與水反應(yīng)可以得到酸性物質(zhì),與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物,大多為非金屬氧化物。
3.4
金屬氧化物 metal oxidizing substances
金屬單質(zhì)與氧氣反應(yīng)的產(chǎn)物。
3.5
非金屬氧化物 nonmetal oxidizing substances
非金屬單質(zhì)與氧氣反應(yīng)的產(chǎn)物。
3.6
干纖維素絲 celluose
纖維長(zhǎng)度為50µm~250µm、平均直徑為25µm的干燥纖維素絲。
3.7
標(biāo)準(zhǔn)混合物I mixture substance of reference I
本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中所用溴酸鉀與干纖維素絲質(zhì)量比為3:7的混合物。
3.8
標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅱ mixture substance of referenceⅡ
本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中所用溴酸鉀與干纖維素絲質(zhì)量比為3:2的混合物。
3.9
標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅲ mixture substance of reference Ⅲ
本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中所用溴酸鉀與干纖維素絲質(zhì)量比為2:3的混合物。
3.10
標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅳmixture substance of reference Ⅳ
本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中所用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%硝酸溶液與干纖維素絲質(zhì)量比為1:1的混合物。
3.11
標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅴmixture substance of reference Ⅴ
本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中所用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%高氨酸溶液與干纖維素絲質(zhì)量比為1:1的混合物。
3.12
標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅵmixture substance of reference Ⅵ
本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中所用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%氯酸鈉溶液與干纖維素絲質(zhì)量比為1:1的混合物。
3.13
檢測(cè)混合物Ⅰ mixture substance tested Ⅰ
待測(cè)物質(zhì)與干纖維素絲質(zhì)量比為1:1的混合物。
3.14
檢測(cè)混合物Ⅱ mixture substance testedⅡ
待測(cè)物質(zhì)與干纖維素絲質(zhì)量比為4:1的混合物。
4要求
4.1 氧化物包裝應(yīng)密封。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原物、自燃物、遇濕易燃物品等混存混運(yùn)。
4.2 氧化物包裝上鑄印、印刷或粘貼的標(biāo)記、標(biāo)志和危險(xiǎn)貨物彩色標(biāo)簽應(yīng)準(zhǔn)確清晰,符合GB19458-2004有關(guān)規(guī)定要求。
4.3 不同類型的氧化物,應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)和滅火方法的不同,選擇適當(dāng)?shù)膬?chǔ)運(yùn)地點(diǎn)分類存放及分類運(yùn)輸。
4.4 儲(chǔ)運(yùn)和裝卸前后應(yīng)清掃、清洗儲(chǔ)運(yùn)地點(diǎn),嚴(yán)防混入有機(jī)物易燃物等雜質(zhì)。
4.5 儲(chǔ)運(yùn)地點(diǎn)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、水源、防止日光曝曬。
4.6裝載儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中,不能用拋扔、墜落、翻倒、拖曳等方法,力求避免摩擦、撞擊,防止引起爆炸。
4.7 氧化性危險(xiǎn)貨物的正式運(yùn)輸名稱和相應(yīng)聯(lián)合國(guó)編號(hào)“UN”應(yīng)標(biāo)明在貨物的每個(gè)包件上。示例:溴酸鋅,UN2469
4.8 標(biāo)簽形狀呈45°角的正方形(菱形),最小尺寸為100mm×100mm,但包件的尺寸只允許貼附更小的標(biāo)簽的情況除外。標(biāo)簽沿邊緣有一條顏色與符合相同、距邊緣5mm的線。
4.9 標(biāo)簽分為上下兩半,底色為黃色。上半部分為圖形符號(hào),即圓圈上面一團(tuán)火焰,黑色;下半部分?jǐn)?shù)字“5.1”寫(xiě)在底角。
4.10 如果物質(zhì)具有次要危險(xiǎn)性,則該標(biāo)簽應(yīng)與氧化性標(biāo)簽一并列出。
4.11 標(biāo)簽位置:
a) 如果包件尺寸足夠大,應(yīng)貼在包件表面靠近正式運(yùn)輸名稱標(biāo)記的地方;
b) 應(yīng)貼在容器上,不會(huì)被容器的任何部分或容器配件,以及任何其他標(biāo)簽或標(biāo)記遮蓋的地方;
c) 當(dāng)主要危險(xiǎn)性標(biāo)簽和次要危險(xiǎn)性標(biāo)簽同時(shí)列出時(shí),兩者應(yīng)緊連粘貼。
當(dāng)包件形狀不規(guī)則或尺寸太小以致帖附的標(biāo)簽無(wú)法令人滿意,標(biāo)簽可用系牢簽條或其他裝置掛在包件上。
5 試驗(yàn)
5.1 固體氧化物危險(xiǎn)特性試驗(yàn)
5.1.1 試驗(yàn)?zāi)康?br />
通過(guò)測(cè)定一種固態(tài)物質(zhì)在與一種可燃物質(zhì)完全混合時(shí)增加該可燃物質(zhì)的燃燒速度或燃燒強(qiáng)度的潛力,或者形成會(huì)自發(fā)著火的混合物的潛力,確定該物質(zhì)氧化性能力。
5.1.2 樣品數(shù)量及試樣準(zhǔn)備
5.1.2.1 從待檢貨物中任意抽取代表性物質(zhì)500g,用于危險(xiǎn)特性檢測(cè)。
5.1.2.2 檢查物質(zhì)是否含有直徑小于500µm的顆粒。如果直徑小于500µm的粉末占總質(zhì)量的10%以上,或者如果該物質(zhì)是易碎的,那么應(yīng)將全部試驗(yàn)樣品磨成粉末。
5.1.2.3 制備溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):溴酸鉀應(yīng)過(guò)篩,但不應(yīng)研磨,將標(biāo)稱粒徑為0.15mm~0.30mm的部分作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在65℃下干燥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至恒定質(zhì)量(時(shí)間至少12h),然后放入干燥器(帶干燥劑)內(nèi)直到冷卻后待用。
5.1.2.4 制備干纖維素絲:干纖維素絲厚度不應(yīng)大于25mm,在105℃下干燥至恒定質(zhì)量(時(shí)間至少4h)后放入干燥器(帶干燥劑)內(nèi)直到冷卻后待用。含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于0.5%,必要時(shí)可延長(zhǎng)干燥時(shí)間。
5.1.2.5 按照試驗(yàn)要求的比例,分別制備標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。
5.1.2.6 按照試驗(yàn)要求的比例,分別制備檢測(cè)混合物Ⅰ、Ⅱ。
5.1.3 試驗(yàn)儀器及設(shè)備
5.1.3.1 固體氧化性試驗(yàn)儀。儀器應(yīng)放置于通風(fēng)櫥或其他性質(zhì)的通風(fēng)區(qū)內(nèi),保證氣流速度為0.5m/s或更小。排煙系統(tǒng)應(yīng)能夠吸收有毒煙氣。
5.1.3.2 一個(gè)一端封閉、內(nèi)直徑70mm的60°漏斗型模具。
5.1.4 試驗(yàn)方法
5.1.4.1 將30g的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)和纖維素分別制成標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。將30g的待測(cè)物質(zhì)和纖維素分別制成檢測(cè)混合物Ⅰ、Ⅱ,每種檢測(cè)混合物應(yīng)單獨(dú)制備,盡快使用。每種混合物應(yīng)適合以機(jī)械方法充分混合。
5.1.4.2 使用圓錐體漏斗型模具將混合物做成底部直徑為70mm的截頭圓錐體,覆蓋在固體氧化物試驗(yàn)儀的環(huán)形點(diǎn)火金屬線上。
5.1.4.3 15℃至25℃的環(huán)境溫度下,接通固體氧化物試驗(yàn)儀電源,持續(xù)通電3min,觀察混合物是否發(fā)火并燃燒,如果3min內(nèi)混合物燃燒則終止試驗(yàn)。從電源接通截止到主要反應(yīng)(例如出現(xiàn)火焰、灼熱或無(wú)焰燃燒)結(jié)束作為混合物的燃燒時(shí)間。在主要反應(yīng)之后的間歇反應(yīng),如出現(xiàn)火花或噼啪作響,不應(yīng)列入考慮范圍。如果加熱金屬在試驗(yàn)期間內(nèi)斷裂,則應(yīng)重新開(kāi)始試驗(yàn),除非金屬線斷裂明確顯示不影響試驗(yàn)結(jié)果。
5.1.4.4 每種檢測(cè)混合物和標(biāo)準(zhǔn)混合物應(yīng)進(jìn)行5次試驗(yàn)。
5.2 液體氧化物危險(xiǎn)特性試驗(yàn)
5.2.1 試驗(yàn)?zāi)康?br />
通過(guò)測(cè)定一種液態(tài)物質(zhì)在與一種可燃物質(zhì)完全混合時(shí)增加該可燃物質(zhì)的燃燒速度或燃燒強(qiáng)度的潛力或者形成會(huì)自發(fā)著火的混合物的潛力,確定該物質(zhì)氧化性能力。
5.2.2 樣品數(shù)量及試樣準(zhǔn)備
5.2.2.1 從待檢貨物中隨機(jī)抽取代表性物質(zhì)50g,用于危險(xiǎn)特性檢測(cè)。
5.2.2.2 制備干纖維素絲:干纖維素絲厚度不應(yīng)大于25mm,在105℃下干燥至恒定質(zhì)量(至少4h)后放入干燥器(帶干燥劑)內(nèi)直到冷卻后待用。含水量按質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于0.5%,必要時(shí)可延長(zhǎng)干燥時(shí)間。
5.2.2.3采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的高氯酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的氯酸鈉溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硝酸溶液作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。按照試驗(yàn)要求的比例,分別制備標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。如果做試驗(yàn)的是飽和溶液,應(yīng)當(dāng)在20℃配制。
5.2.2.4 按照試驗(yàn)要求的比例,制備檢測(cè)混合物I。
5.2.3 試驗(yàn)儀器及設(shè)備
5.2.3.1 系統(tǒng)壓力容器:見(jiàn)聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》(第4修訂版)。
5.2.3.2 點(diǎn)火系統(tǒng)包括一個(gè)25cm的鎳/鉻金屬線,直徑0.6mm,電阻0.85Ω/m。采用一根直徑5mm的棒把金屬線繞成線圈形狀,然后接到點(diǎn)火塞的電極上。壓力容底部和點(diǎn)火線圈下面之間的距離應(yīng)為20mm。如果電極不是可調(diào)的,在線圈和容器底部之間的點(diǎn)火金屬線端點(diǎn)應(yīng)當(dāng)用陶瓷包層絕緣。金屬線用能夠供應(yīng)至少10A電流的直流電源加熱。
5.2.4 試驗(yàn)方法
5.2.4.1 將裝有壓力傳感器和加熱系統(tǒng)但無(wú)防爆盤(pán)的設(shè)備以點(diǎn)火塞為一端朝下架好。將2.5g待測(cè)液體與2.5g干纖維素放在玻璃燒杯里用一根玻璃攪拌棒拌合。為了安全,攪拌時(shí)應(yīng)當(dāng)在操作員和混合物之間放置一個(gè)安全屏蔽。(如果混合物在拌合或裝填時(shí)著火,則不需要繼續(xù)試驗(yàn)。)
5.2.4.2 將混合物少量分批的加入容器并輕輕拍打,確?;旌衔锒逊e在點(diǎn)火線圈四周并且與之接觸良好。在裝填過(guò)程中不得把線圈扭曲。防爆盤(pán)放好后將夾持塞擰緊。
5.2.4.3 將裝了混合物的容器移到點(diǎn)火支撐架上,防爆盤(pán)朝下,并置于適當(dāng)?shù)姆辣L(fēng)櫥或點(diǎn)火室中。電源接到點(diǎn)火塞外接頭,通上10A電流。從開(kāi)始拌合到接通電源的時(shí)間應(yīng)當(dāng)約為10min。
5.2.4.4 壓力傳感器產(chǎn)生的信號(hào)在可評(píng)估又可永久記錄時(shí)間/壓力圖形的適當(dāng)系統(tǒng)上記錄(例如瞬時(shí)記錄器與圖表記錄器耦合)。將混合物加熱到防爆盤(pán)破裂或者至少過(guò)了60s。如果防爆盤(pán)沒(méi)有破裂,應(yīng)待混合物冷卻后小心地拆卸設(shè)備,并采取預(yù)防增壓的措施。
5.2.4.5 每種檢測(cè)混合物和標(biāo)準(zhǔn)混合物都進(jìn)行5次試驗(yàn)。記錄壓力從表壓690kPa上升到2070kPa所需要的時(shí)間,以平均時(shí)間來(lái)進(jìn)行分類。
5.3 判定準(zhǔn)則
5.3.1 如滿足下列條件之一,則判定為5.1項(xiàng)固體氧化物:
a) 檢測(cè)混合物Ⅰ和Ⅱ的平均燃燒時(shí)間應(yīng)分別等于或小于標(biāo)準(zhǔn)混合物I的平均燃燒時(shí)間;
b) 檢測(cè)混合物Ⅰ和Ⅱ能夠分別發(fā)火并燃燒。
5.3.2 如滿足下列條件之一,則判定為5.1項(xiàng)液體氧化物:
a) 檢測(cè)混合物I能夠發(fā)火;
b) 檢測(cè)混合物I液體壓力從690kPa(表壓)上升至2070kPa(表壓)所需的平均時(shí)間應(yīng)等于或小于標(biāo)準(zhǔn)混合物Ⅳ的平均燃燒時(shí)間。
5.4 危險(xiǎn)等級(jí)
按照本標(biāo)準(zhǔn)5.1條和5.2條進(jìn)行試驗(yàn)確定為5.1項(xiàng)的氧化物按表1劃分危險(xiǎn)等級(jí)。
表1 危險(xiǎn)等分類
表1(續(xù))
6 檢驗(yàn)規(guī)則
6.1 檢驗(yàn)項(xiàng)目
按本標(biāo)準(zhǔn)第4章、第5章的要求逐項(xiàng)進(jìn)行檢驗(yàn)。
6.2 危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)的條件
有下列情況之一時(shí),應(yīng)進(jìn)行危險(xiǎn)特性檢驗(yàn):
a) 新產(chǎn)品投產(chǎn)或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)產(chǎn)時(shí);
b) 正式生產(chǎn)后,如材料、工藝有較大改變,可能影響產(chǎn)品性能時(shí);
c) 在正常生產(chǎn)時(shí),每半年一次;
d) 產(chǎn)品長(zhǎng)期停產(chǎn)后,恢復(fù)生產(chǎn)時(shí);
e) 出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時(shí);
f) 國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)。
6.3 判定規(guī)則
按照本標(biāo)準(zhǔn)5.1條至5.2條進(jìn)行試驗(yàn),依據(jù)試驗(yàn)結(jié)果與本標(biāo)準(zhǔn)5.3條和5.4條的要求,對(duì)氧化物的危險(xiǎn)特性進(jìn)行判定,確定氧化性物質(zhì)的類別及危險(xiǎn)等級(jí),應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)第4章的要求。