1  范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中酸酐類化合物濃度的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中酸酐類化合物濃度的測(cè)定。
 

2  規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

       GBZ 159  工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

 

3  乙酐的溶劑解吸-氣相色譜法

3.1  原理

空氣中的乙酐用活性碳管采集，丙酮解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

3.2  儀器

3.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性碳。

3.2.2 空氣采樣器，流量0~500ml/min。

3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。

3.2.4 微量注射器，10l。

3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。

儀器操作條件

色  譜  柱：2m×4mm，Tenax；

柱      溫：135℃；

汽化室溫度：200℃；

檢測(cè)室溫度：200℃；

載氣（氮?dú)猓┝髁浚?span lang="EN-US">35ml/min。

3.3  試劑

3.3.1 丙酮，色譜鑒定無干擾雜峰。

3.3.2 Tenax，60～80目。

3.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中，加約5ml 丙酮，準(zhǔn)確稱量后，加入2～3 滴乙酐，再準(zhǔn)確稱量，用丙酮稀釋至刻度，由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用丙酮稀釋成1.0mg/ml 乙酐標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

3.4  樣品的采集、運(yùn)輸和保存

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性碳管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。

3.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集2~8h 空氣樣品。

3.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性碳管兩端，佩帶在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集2~8h 空氣樣品。

采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

3.5  分析步驟

3.5.1  對(duì)照試驗(yàn)：將活性碳管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

3.5.2  樣品處理：將采過樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 解吸液，蓋緊瓶蓋，振搖1min，解吸30min。解吸液供測(cè)定。若解吸液中乙酐濃度超過測(cè)定范圍，可用丙酮稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用丙酮稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、10.0、20.0、50.0、100和500mg/ml乙酐標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳操作條件，分別進(jìn)樣2.0l，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)乙酐濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的解吸液；測(cè)得的樣

品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得乙酐的濃度(mg/ml)。

3.6  計(jì)算

3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

                    293          P

      Vo = V × ————— × —————  …… （1）

273 + t        101.3 

式中：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

V — 采樣體積，L；

t — 采樣點(diǎn)的溫度，℃；

P — 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中乙酐的濃度：   

              2 ( c₁ + c₂ )      

        C = ————————       ……（2）

                Vo  D

式中：C — 空氣中乙酐的濃度，mg/m3；

       c₁,c₂ — 測(cè)得前后段解吸液中乙酐的濃度，mg /ml；

2 － 解吸液的體積，ml；

Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

D — 解吸效率，％。

3.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

3.7  說明

3.7.1 本法的檢出限為6mg/ml；最低檢出濃度為4mg/m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為6~500mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%~5.3%。

3.7.2 本法的穿透容量>4mg；平均解吸效率>90％。每批活性碳管應(yīng)測(cè)定解吸效率。

3.7.3 乙酸甲酯、甲酸、乙酸和乙醛不干擾測(cè)定。

3.7.4 本法可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。 

 

4  鄰苯二甲酸酐的溶劑洗脫－氣相色譜法

4.1  原理

    空氣中的鄰苯二甲酸酐用玻璃纖維濾紙采集，丙酮洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

4.2  儀器

4.2.1 玻璃纖維濾紙。

4.2.2 采樣夾，濾料直徑為40mm。

4.2.3 空氣采樣器，流量0～3L/min。

4.2.4 具塞試管，5ml。

4.2.5 微量注射器，10l。

4.2.6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。

儀器操作條件

色  譜  柱：2m×4mm，聚丁二酸乙醇酯:磷酸:101硅烷化白色擔(dān)體 = 5:1.5:100；

柱      溫：175℃；

汽化室溫度：220℃；

檢測(cè)室溫度：220℃；

載氣（氮?dú)猓┝髁浚?span lang="EN-US">25ml/min。

4.3  試劑

4.3.1 丙酮，色譜鑒定無雜質(zhì)干擾峰。

4.3.2 聚丁二酸乙醇酯，色譜固定液。

4.3.3 101 硅烷化白色擔(dān)體，60～80目。

4.3.4 磷酸，ρ₂₅＝1.69g/ml。

4.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g 鄰苯二甲酸酐（優(yōu)級(jí)純），溶于少量丙酮，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配成10.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，再用丙酮稀釋成1.0mg/ml 鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

4.4  樣品采集、運(yùn)輸和保存

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點(diǎn)，將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以2L/min 流量采集15min 空氣樣品。

采樣后，將濾紙的接塵面朝里對(duì)折2 次，放入具塞試管內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

4.54  分析步驟

4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

4.5.2 樣品處理：向裝有玻璃纖維濾紙的具塞試管中，加入1.0ml 丙酮，浸泡濾紙，洗脫10min，洗脫液供測(cè)定。若洗脫液中鄰苯二甲酸酐濃度超過測(cè)定范圍，可用丙酮稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用丙酮稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、10.0、20.0、50.0、100.0和200.0mg/ml鄰苯二甲酸酐標(biāo)準(zhǔn)系列；參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)鄰苯二甲酸酐濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液。測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鄰苯二甲酸酐的濃度(mg/ml)。

4.6  計(jì)算

4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

4.6.2 按式（3）計(jì)算空氣中鄰苯二甲酸酐的濃度。 

            c v        

      C = ―――― ……（3）

            Vo

式中：C — 空氣中鄰苯二甲酸酐的濃度，mg/m3；

c — 測(cè)得樣品溶液中鄰苯二甲酸酐的濃度，mg/ml；

v － 洗脫液的體積，ml；

V₀ — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

4.7  說明

4.7.1 本法的檢出限為0.9mg/ml；最低檢出濃度為0.03mg/m3（以采集30L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.9～200mg /ml。

4.7.2 本法的平均采樣效率>95％。平均洗脫效率>95％。

4.7.3 順丁烯二酸酐和1,4-萘醌不干擾測(cè)定。

4.7.4 本法也可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱測(cè)定。

5  馬來酸酐的高效液相色譜法

5.1  原理

空氣中的馬來酸酐用磷酸溶液采集，直接進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

5.2  儀器

5.2.1 多孔玻板吸收管。

5.2.2 空氣采樣器，流量0~3L/min。

5.2.3 高效液相色譜儀，紫外檢測(cè)器。

儀器操作條件

色譜柱：25cm×4.6mm×10mm，C₁₈；

波  長(zhǎng)：254nm；

流動(dòng)相：吸收液（磷酸溶液）；

流  量：1ml/min。

5.3  試劑

5.3.1 磷酸，ρ₂₅＝1.69g/ml。

5.3.2 吸收液，0.00146mol/L磷酸溶液；取0.1ml 磷酸，用蒸餾水稀釋至1000ml。

5.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g 馬來酸酐，溶于少量吸收液，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0mg/ml 馬來酸酐標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

5.4  樣品的采集、運(yùn)輸和保存

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點(diǎn)，將裝有10ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以1L/min 流量采集15min 空氣樣品。

采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存3d。

5.5  分析步驟

5.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

5.5.2 樣品處理：用采過樣的吸收液洗滌吸收管的進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次，然后，將吸收液吹入具塞試管中，搖勻，供測(cè)定。若樣品溶液中馬來酸酐濃度超過測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

5.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用吸收液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、5.0、10.0和15.0mg/ml 馬來酸酐標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將高相液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀況，進(jìn)樣10.0l。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)馬來酸酐濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

5.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照吸收液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得馬來酸酐的濃度(mg /ml)。

5.6  計(jì)算

5.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

5.6.2 按式（4）計(jì)算空氣中馬來酸酐的濃度。

             10 c

      C = ―――― …… （4）

             Vo

式中：C — 空氣中馬來酸酐的濃度，mg/m3；

10 － 吸收液的總體積，ml；

c — 測(cè)得吸收液中馬來酸酐的濃度，mg /ml；

Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

5.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

5.7  說明

5.7.1 本法的檢出限為0.13mg/ml；最低檢出濃度為0.09mg/m3（以采集15L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.13 ~15 mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8%～3.4%。

5.7.2 本法的平均采樣效率為99.9％。

5.7.3 流動(dòng)相的pH值對(duì)測(cè)定有影響，應(yīng)使用同一批配制的吸收液（流動(dòng)相）。

5.7.4 現(xiàn)場(chǎng)空氣中可能共存的化合物不干擾測(cè)定。