本類物品具有強烈的氧化性，在不同條件下，遇酸、堿、受熱、受潮或接觸有機物、還原劑即能分解放出氧，發(fā)生氧化還原反應，引起燃燒，有機過氧化物更具有易燃甚至爆炸的危險性，儲運時須加適量抑制劑或穩(wěn)定劑，有的在環(huán)境溫度下會自行加速分解，因而必須控溫儲運。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。

一、氧化性物質(zhì)

氧化性物質(zhì)系指處于高氧化態(tài)，具有強氧化性，易分解并放出氧和熱量的氧化劑，包括含有過氧基的無機物。這類物品本身不一定可燃，但能導致可燃物的燃燒。有些氧化性物質(zhì)對熱、震動或摩擦較敏感，與易燃物、有機物、還原劑，如松軟的粉末等接觸，即能分解引起燃燒和爆炸。少數(shù)氧化性物質(zhì)容易發(fā)生自動分解（不穩(wěn)定性），從而其本身就可具有發(fā)生著火和爆炸所需所有成分。大多數(shù)氧化性物質(zhì)和強酸液體發(fā)生劇烈反應，放出劇毒性氣體。某些物質(zhì)在卷入火中時，亦可放出這種氣體。

（一）氧化性物質(zhì)的分類

氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài)，可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)，按化學組成分為無機氧化性物質(zhì)和有機氧化性物質(zhì)兩大類。根據(jù)氧化性能強弱，無機氧化性物質(zhì)分為兩級。

一級主要是堿金屬或堿土金屬的過氧化物和鹽類，例如過氧化鈉、高氯酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀等。一些氧化性物質(zhì)的分子中含有過氧基（—O—O—）或高價態(tài)元素（N5+、Mn7+等），極不穩(wěn)定，容易分解，氧化性很強，是強氧化劑，能引起燃燒或爆炸。二級氧化性物質(zhì)雖然也容易分解，但較一級穩(wěn)定，是較強氧化劑，能引起燃燒。除一級外的所有無機氧化劑均屬此類，例如亞硝酸鈉、亞氯酸鈉、連二硫酸鈉，重鉻酸鈉、氧化銀等。有機氧化性物質(zhì)如：H2NCONH2、H2NCNHNH2等。

（二）氧化性物質(zhì)的火災危險性

多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點是氧化價態(tài)高，金屬活潑性強，易分解，有極強的氧化性，本身不燃燒，但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。

（1）受熱、被撞分解性。在現(xiàn)行列入氧化性物質(zhì)管理的危險品中，除有機硝酸鹽類外，都是不燃物質(zhì)，但當受熱、被撞擊或摩擦時易分解出氧，若接觸易燃物、有機物，特別是與木炭粉、硫磺粉，淀粉等混合時，能引起著火和爆炸。

（2）可燃性。氧化性物質(zhì)絕大多數(shù)是不燃的，但也有少數(shù)具有可燃性。主要是有機硝酸鹽類，如硝酸胍、硝酸脲等，另外，還有過氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液，二氯或三氯異氰尿素、四硝基甲烷等。這些物質(zhì)著火不需要外界的可燃物參與即可燃燒。

（3）與可燃液體作用自燃性。有些氧化性物質(zhì)與可燃液體接觸能引起燃燒。如高錳酸鉀與甘油或乙二醇接觸，過氧化鈉與甲醇或醋酸接觸，鉻酸丙酮與香蕉水接觸等，都能起火。

（4）與酸作用分解性。氧化性物質(zhì)遇酸后，大多數(shù)能發(fā)生反應，而且反應常常是劇烈的，甚至引起爆炸。如高錳酸鉀與硫酸，氯酸鉀與硝酸接觸都十分危險。這些氧化劑著火時，也不能用泡沫滅火劑撲救。

（5）與水作用分解性。有些氧化性物質(zhì)，特別是活潑金屬的過氧化物，遇水或吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳能分解放出原子氧，致使可燃物質(zhì)爆燃。漂白粉（主要成分是次氯酸鈣）吸水后，不僅能放出氧，還能放出大量的氯。高錳酸鉀吸水后形成的液體，接觸紙張、棉布等有機物，能立即引起燃燒，著火時禁用水撲救。 

（6）強氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。強氧化劑與弱氧化劑相互之間接觸能發(fā)生復分解反應，產(chǎn)生高熱而引起著火或爆炸。如漂白粉、亞硝酸鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽等弱氧化劑，當遇到氯酸鹽、硝酸鹽等強氧化劑時，會發(fā)生劇烈反應，引起著火或爆炸。

（7）腐蝕毒害性。不少氧化性物質(zhì)還具有一定的毒性腐蝕性，能毒害人體，燒傷皮膚。如二氧化鉻（鉻酸）既有毒性，也有腐蝕性，這類物品著火時，應注意安全防護。

二、有機過氧化物

有機過氧化物是一種含有兩價的—O—O—結(jié)構(gòu)的有機物質(zhì)，也可能是過氧化氫的衍生物。如過蟻酸（HCOOOH）、過乙酸（CH3COOOH）等。有機過氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，并可發(fā)生放熱的加速分解過程，其火災危險特性可歸納以下兩點：

（1）分解爆炸性。由于有機過氧化物都含有極不穩(wěn)定的過氧基—O—O—，對熱、震動、沖擊和摩擦都極為敏感，所以當受到輕微的外力作用時即分解。如過氧化二乙酰，純品制成后存放24小時就可能發(fā)生強烈的爆炸；過氧化二苯甲酰含水在1%以下時，稍有摩擦即能引起爆炸；過氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時不穩(wěn)定，達到17.22℃時即分解爆炸；過乙酸（過醋酸）純品極不穩(wěn)定，在零下20℃時也會爆炸，濃度大于45%的溶液時，在存放過程中仍可分解出氧氣，加熱至110℃時即爆炸。這就不難看出，有機過氧化物對溫度和外力作用是十分敏感的，其危險性和危害性比其它氧化劑更大。

（2）易燃性。有機過氧化物不僅極易分解爆炸，而且特別易燃，有的非常易燃。如過氧化叔丁醇的閃點26.67℃。所以撲救有機過氧化物火災時應特別注意爆炸的危險性。

此外，有機過氧化物一般容易傷害眼睛，如過氧化環(huán)已酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二乙酰等，都對眼睛有傷害作用。因此，應避免眼睛接觸有機過氧化物。

綜上所述，有機過氧化物的火災危險性主要取決于物質(zhì)本身的過氧基含量和分解溫度。有機過氧化物的過氧含量越多，其熱分解溫度越低，則火災危險性就越大。