由于生產(chǎn)污水排放系統(tǒng)在整個(gè)生產(chǎn)運(yùn)行當(dāng)中所處位置的特殊性,加之地下管網(wǎng)四通八達(dá),人們不能直接地觀測(cè)到其存在的問(wèn)題,加上在管理上或意識(shí)上重視程度不足而導(dǎo)致的事故時(shí)有發(fā)生.為了杜絕在薄弱環(huán)節(jié)上發(fā)生事故,提高管理水平,廣東茂名石化乙烯工業(yè)公司安環(huán)部對(duì)公司污水排放系統(tǒng)進(jìn)行跟蹤調(diào)查,以找出安全管理上的對(duì)策.
石油化工生產(chǎn)中,設(shè)備檢修、脫水排凝、污水排放等操作都會(huì)使易燃易爆及有毒有害物質(zhì)進(jìn)入生產(chǎn)污水排放系統(tǒng).而排污量大的裝置對(duì)污水系統(tǒng)安全性的影響尤為重要,表1為廣東茂名石化乙烯公司各主要生產(chǎn)裝置污水排放量情況.
表1 茂名石化乙烯公司各主要生產(chǎn)裝置污水排放量情況
裝置
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裂解
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加氫
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芳烴
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高壓
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全密度
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聚丙烯
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污水量/
(t/h)
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8.15
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45.19
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25.71
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4.31
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4.77
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8.99
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裝置
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乙二醇
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苯乙烯
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橡膠
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MTBE/
1-丁烯
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丁二烯
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污水量/
(t/h)
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35.81
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10.23
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3.00
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0.49
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2.14
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廣東茂名乙烯公司11套生產(chǎn)裝置中,由于3套塑料生產(chǎn)裝置的產(chǎn)品是固體產(chǎn)品,其排放的污水主要為含固態(tài)懸浮物的污水且污水排放量較小,正常情況下不會(huì)對(duì)生產(chǎn)污水系統(tǒng)造成大的危害性;乙二醇裝置的產(chǎn)品為乙二醇、二乙二醇、三乙二醇,乙二醇裝置生產(chǎn)污水的排放僅影響化學(xué)耗氧量(COD),正常情況下不增添污水系統(tǒng)的危險(xiǎn)性.
該乙烯公司生產(chǎn)污水排放系統(tǒng)的危害性主要有以下幾個(gè)方面:
1. 危害性來(lái)源之一是芳烴抽提裝置、苯乙烯裝置、甲基叔丁基醚(MTBE)裝置、橡膠裝置及儲(chǔ)運(yùn)苯系物罐組的苯系排放物及一些常溫下為液態(tài)的烴類物質(zhì),此類排放物的具體物理參數(shù)見(jiàn)表2.
表2 苯系物物理參數(shù)表
它們都具有易燃易爆的特性,且都不溶于水(DMF除外);其次,此類物質(zhì)的飽和蒸氣壓較高,較易揮發(fā);其三,此類物質(zhì)具有毒性.由表2數(shù)據(jù)可以看出,苯系物都不溶于水,且密度比水小,加上沸點(diǎn)都比較低,故在生產(chǎn)過(guò)程中,當(dāng)大量蒸汽凝液排放時(shí),下水系統(tǒng)的水溫會(huì)較高,污水中的苯系物揮發(fā)速率大大提高或被大量蒸發(fā)出來(lái).在苯乙烯裝置的污水池井口蓋板四周就有蒸發(fā)出來(lái)的苯系物被冷凝后的溢流物.由于此類物質(zhì)的毒性較大,不但需要在防火防爆上對(duì)此類物質(zhì)加以控制,也要盡量控制其在工作大環(huán)境中的存在.
2. 危害性來(lái)源之二是汽油加氫裝置、裂解裝置及儲(chǔ)運(yùn)2#罐組的石油類油品,石油類油品的易燃易爆性是其危險(xiǎn)性根源.加上公司裂解裝置的隔油裝置API池的使用效果不是很理想,使得整個(gè)污水系統(tǒng)的安全性能大為降低.在汽油加氫裝置就曾出現(xiàn)過(guò)由于大量排放蒸汽凝液使得裝置污水井內(nèi)的油類被蒸出,造成裝置區(qū)內(nèi)的可燃?xì)怏w報(bào)警儀全部報(bào)警的情形;在生產(chǎn)污水管線的污水提升泵房進(jìn)水井內(nèi)也曾多次出現(xiàn)因水溫高致使石油品被蒸出,形成白霧四處擴(kuò)散的情形.這無(wú)疑是污水系統(tǒng)的一個(gè)重要危險(xiǎn)源.乙烯公司主要石油類原料及產(chǎn)品的物理參數(shù)見(jiàn)表3.
表3 石油類原料及產(chǎn)品物理參數(shù)
參數(shù)
物質(zhì)
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組成
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沸程/℃
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相對(duì)密度
(水/空氣=1)
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爆炸極限/V%
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溶解性
(水中)
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石腦油
輕柴油
汽油
抽余油
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C4H10~C6H14
烷烴/芳烴/烯烴
C5H12~C12H26
C5~C9
烷烴/芳烴/環(huán)烷烴
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20~160
280~370
40~200
60~130
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0.85~0.95
0.87~0.9
0.67~0.71/3~4
0.67~0.71
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1.2~6.0
-
1.4~7.6
-
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不溶
不溶
不溶
不溶
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芳烴
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見(jiàn)表2
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從以上數(shù)據(jù)可以看出輕質(zhì)油品的沸點(diǎn)較低,在日常的污水排放系統(tǒng)中,如遇有蒸汽凝液排放,污水溫度較高,輕質(zhì)油品可以被蒸發(fā)出來(lái).
3. 危害性來(lái)源之三為汽油加氫裝置和列解裝置的含硫區(qū)域,由于茂名石化煉油廠所煉原油含硫量高,下游的原料石腦油及加氫裂解尾油、輕柴油的含硫量也相對(duì)較高.裂解裝置、汽油加氫裝置及乙烯中間罐區(qū)就存有硫化氫的威脅,其中汽油加氫裝置的汽油穩(wěn)定塔外排污水中,硫化氫的含量近1000ppm;乙烯裂解氣堿洗后的工業(yè)污水含有硫化氫,硫化氫存在于污水當(dāng)中,一方面是由于在水中有一定的溶解度的物理因素,另一方面在于硫化物在酸性溶液中有可能會(huì)生成硫化氫而釋放出來(lái).由于各裝置排放生產(chǎn)污水的pH的不同,有的呈酸性,有的呈堿性.在含硫污水與酸性污水匯合處,便可釋放出硫化氫氣體.硫化氫在污水系統(tǒng)中的危害性還有這樣一種情況:由于硫化氫分子量為為34,大于空氣29,密度比空氣重,故硫化氫氣體可在污水管中積聚.因此,污水系統(tǒng)中不但存在易燃易爆的危險(xiǎn)性,同時(shí)也存在著吸入有毒有害物質(zhì)發(fā)生中毒的可能性.近幾年,茂名石化公司及兄弟石化單位都出現(xiàn)過(guò)硫化亞鐵自燃引起火災(zāi)的事故,硫元素的存在,使得污水系統(tǒng)因硫化亞鐵自燃引發(fā)火災(zāi)爆炸事故就成為了可能,兄弟單位污水井井蓋上含硫聚合物引發(fā)的爆炸事故給該公司敲響了警鐘,雖然硫化亞鐵自燃的機(jī)理尚未完全弄清,但如何避免污水系統(tǒng)的硫化亞鐵的自燃這個(gè)問(wèn)題已提到了議事日程,要加強(qiáng)檢查,加以防范.
1. 乙烯公司現(xiàn)役的工業(yè)污水處理系統(tǒng),給人一個(gè)最深的印象是設(shè)計(jì)上的不足.在全國(guó)各大石化廠的一些事故報(bào)告中可以知道:有將廁所排污設(shè)計(jì)至生產(chǎn)污水線,導(dǎo)致硫化氫氣體反竄入廁所造成人員傷亡的;有因未設(shè)水封井有毒有害氣體反竄致人中毒等.設(shè)計(jì)源頭上就沒(méi)有重視污水排放系統(tǒng)這一較為普遍的情況如車間罐區(qū)排水閥為蝶閥,且操作都在井內(nèi),到雨季,這些閥門井就因降雨量大,井內(nèi)積滿水,操作人員無(wú)法進(jìn)入閥門井內(nèi)操作.大部分裝置外排污水及罐區(qū)圍堰外的閥門都是在水淹的情況下進(jìn)行操作的.該乙烯公司在1999年1月的大修中,12#生產(chǎn)污水北干線在每套裝置排污總管接入廠污水總管處增加了4個(gè)水封井.這一舉措的目的,一方面是為了防止污水排放系統(tǒng)火災(zāi)爆炸的連鎖反應(yīng),另一方面是為防止有毒有害氣體的反竄.這一舉措對(duì)提高12#生產(chǎn)污水線的安全系數(shù)有效果,但這一整改還是存在不足之處,由于乙烯廠生產(chǎn)污水與廠生活污水處理是同等級(jí)對(duì)待的,生產(chǎn)污水總管與生活污水總管是同源進(jìn)入污水處理場(chǎng)的,即同在污水泵房進(jìn)水井處匯合,而生產(chǎn)污水管與生活污水管間未設(shè)水封,針對(duì)這一情況,生產(chǎn)污水中所夾帶的有毒有害物質(zhì)則有可能通過(guò)生產(chǎn)(活)污水線外竄.該乙烯公司就曾經(jīng)因?yàn)槲鬯嵘梅糠锤ZDMF至生活污水線,通過(guò)儲(chǔ)運(yùn)車間中控室中央空調(diào)排水地漏進(jìn)入儲(chǔ)運(yùn)車間中控室,造成中控室內(nèi)臭氣熏天長(zhǎng)達(dá)幾小時(shí).幸好反竄進(jìn)中控室的不是硫化氫或一氧化碳等劇毒氣體,否則后果不堪設(shè)想.另一方面則是實(shí)際水封質(zhì)量的不足,按照標(biāo)準(zhǔn)水封井內(nèi)水封壓力要求不小于2.45kPa, 折算成水柱的高度為24cm,但在冬季枯水期或是炎炎夏日,存在著一些排污死角,這些地方由于長(zhǎng)時(shí)間無(wú)水流通過(guò),水封井內(nèi)水分蒸發(fā),使得水封水位下降,有些地方的水封達(dá)不到24cm水柱的要求,甚至有的水封井內(nèi)連水封彎頭都裸露于大氣中,根本就沒(méi)有起到水封作用.這種情況多出現(xiàn)在排污線的一些支流,主干線污水排放量是充足的,但一些支路的污水排放由于間歇排放,污水量不足,加上天氣炎熱或干燥蒸發(fā)量大就易形成上述狀況.
2. 閥門井與水封井井蓋的設(shè)計(jì)不統(tǒng)一,設(shè)計(jì)及施工質(zhì)量存在較大缺陷.一是部分閥門井蓋板過(guò)于笨重,不利于操作.苯乙烯車間罐區(qū)排污系統(tǒng)的閥門井與水封井的蓋板為15cm厚混凝土預(yù)制板,重約400kg,打開它需要四、五個(gè)壯漢方能挪動(dòng)得了.緊急情況下單人無(wú)法開啟,勢(shì)必造成險(xiǎn)情的擴(kuò)展與蔓延.曾經(jīng)出現(xiàn)在事故演習(xí)時(shí),幾名操作工誤將水封井當(dāng)作閥門井,進(jìn)行事故演練的笑話;二是部分閥門井蓋板用鐵板制作,長(zhǎng)期室外使用,腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重,對(duì)這種情況未能做到定期全面普查,對(duì)存有問(wèn)題的蓋板未能及時(shí)加以整改;三是部分井蓋施工質(zhì)量存在較大問(wèn)題,水泥預(yù)制的蓋板內(nèi)無(wú)鋼筋附著,替代鋼筋的是竹片,這些都明顯的豆腐渣工程.
3. 部分水封井的設(shè)計(jì)不合理,采用雙水封法,留有火災(zāi)爆炸隱患.像苯乙烯車間罐區(qū)采用雙水封式水封井,進(jìn)水管及出水管都沒(méi)入到水中,雖然這樣能有效防止火災(zāi)及爆炸的蔓延,但是這種水封也是存有弊端的,苯系物密度比水輕且不溶于水,故苯乙烯裝置罐區(qū)內(nèi)含油污水部分無(wú)法通過(guò)罐區(qū)的水封井,總有那么一層油層物料存在.以最小的圓井(直徑1m )為例計(jì)算,沒(méi)入水中部分有30cm,苯對(duì)水的相對(duì)密度為0.88,則井內(nèi)存有3.14×0.52×0.3×0.88=0.207t的量.也就是說(shuō)最小的水封井內(nèi)貯留至少200kg的物料,并且此料物質(zhì)多為苯、汽油等物料,揮發(fā)性較強(qiáng),加上水封井是加蓋的,一來(lái)不易發(fā)現(xiàn)存在物料,二來(lái)茂名地區(qū)天氣較熱,在太陽(yáng)的曝曬下,可燃物料蒸氣在井內(nèi)積聚與空氣混合形成爆炸性混合氣體,可造成更大的易被忽視的安全隱患.
4. 一些管理規(guī)定未能得到有效的執(zhí)行,中石化在1998年就已印發(fā)《石油化工企業(yè)罐區(qū)安全技術(shù)管理規(guī)定》,曾明確指出罐區(qū)圍堰排水閥正常情況下需要關(guān)閉,但是由于茂名地區(qū)雨水充足,因經(jīng)常下雨而需要操作罐區(qū)圍堰排水閥,一方面是操作工為圖方便,另一方面是閥門井常被雨水淹沒(méi),操作人員無(wú)法操作,所以廠內(nèi)部分罐區(qū)圍堰排水閥都是常開的.罐區(qū)圍堰排水閥常開為跑料洞開了大門,為事故擴(kuò)大化留下了隱患.
該乙烯公司現(xiàn)在正在大力推行HSE體系,HSE體系本身就是一個(gè)動(dòng)態(tài)管理體系,要求持續(xù)改進(jìn)體系實(shí)施的有效性,保護(hù)環(huán)境和職業(yè)健康安全并符合法律法規(guī)的要求,以使顧客及其他相關(guān)方滿意.根據(jù)該公司生產(chǎn)污水排放統(tǒng)的現(xiàn)時(shí)情況,有必要在如下幾方面進(jìn)行整改:
1. 對(duì)于水封井設(shè)計(jì)不足的問(wèn)題,應(yīng)該盡量從源從上解決問(wèn)題,避免工程實(shí)施之后才進(jìn)行補(bǔ)救改進(jìn).茂名市政府及茂石化為了使乙烯公司帶動(dòng)周邊工業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,發(fā)揮乙烯公司工業(yè)經(jīng)濟(jì)輻射功能,在廠區(qū)周邊已設(shè)立了多個(gè)化工廠,其生產(chǎn)、生活污水都依靠乙烯公司的污水處理廠,污水組分更加復(fù)雜.雖然已經(jīng)在首次大修時(shí)(1999年)對(duì)部分水封井進(jìn)行了整改,但是還存在相當(dāng)大的問(wèn)題.1999年后隨著周邊小廠的開工,生產(chǎn)污水不斷在發(fā)生變化,應(yīng)加強(qiáng)對(duì)污水系統(tǒng)的危害識(shí)別.對(duì)識(shí)別出來(lái)的一些危害性大的隱患進(jìn)行治理或是采取措施加以防范.如冬季枯水期由于水位的下降,部分水封井水封失效;有的裝置水封設(shè)計(jì)不合理,使用雙水封,有機(jī)物料積聚在水封井內(nèi),特別是生產(chǎn)污水線與生活污水線的匯合處未設(shè)水封井的危險(xiǎn)性最大.對(duì)這些不足之處,平時(shí)定期對(duì)雙水封井進(jìn)行清理,清除雙水封中所積的物料.
2. 在多年工作經(jīng)驗(yàn)的指導(dǎo)下,該公司總結(jié)出了一套污水系統(tǒng)"封堵隔離法",在污水排放井、水封井附近動(dòng)火施工,統(tǒng)一要求對(duì)污水系統(tǒng)實(shí)施"封堵隔離法".具體操作是:井口第一層使用塑料紙覆蓋,第二層使用沙子覆蓋,第三層再蓋上石棉布,再用沙子作第四層覆蓋的四層覆蓋法,取得了較滿意的結(jié)果.根據(jù)實(shí)際運(yùn)作情況,使用黃泥并且用水澆濕的作法更為有效,一方面是密封性能提高了,另一方面由于黃泥沾鞋避免了人為的踩動(dòng)移位,效果較為明顯.
3. 由于茂名地區(qū)高溫多雨,一般的閥門井內(nèi)在雨季總是被水淹沒(méi),不利于操作,如將閥門井內(nèi)閥改為高桿閥,就可使操作人員在井外操作. (賴朝慶)