我國(guó)石油化工領(lǐng)域發(fā)生的各類安全事故中,火災(zāi)爆炸導(dǎo)致了大量的人員傷亡,造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失。其中,由可燃?xì)怏w、蒸氣和粉塵產(chǎn)生的氣相爆炸占到約70%。因此,了解掌握化學(xué)品火災(zāi)與爆炸相關(guān)知識(shí),在搶險(xiǎn)救援中正確進(jìn)行危險(xiǎn)評(píng)估,從而采取有效的防范措施最大限度避免人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失具有重要意義。
一、爆炸極限概念
爆炸(explosion)是指物質(zhì)由一種狀態(tài)迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N狀態(tài),并在瞬間釋放出巨大的能量,同時(shí)伴隨著聲響,爆炸分為物理爆炸、化學(xué)爆炸、核爆炸。物質(zhì)的燃燒與爆炸需要三要素:可燃物、氧化劑和火源。它們必須在適當(dāng)?shù)谋壤鸵欢ǖ臓顟B(tài)下才能燃燒或爆炸,過量的可燃物與不充足的氧化劑或高濃度的氧化劑與不足量的可燃物都不能燃燒或爆炸。當(dāng)一定濃度的可燃物 (可燃?xì)怏w、蒸氣、粉塵)與氧化劑混合形成具有爆炸性的混合體系達(dá)到一定的濃度范圍時(shí),遇火源即發(fā)生爆炸。這個(gè)濃度范圍稱為爆炸極限(explosive limit),可燃性混合體系能夠發(fā)生爆炸的最低濃度稱為爆炸下限(lower explosion limit)最高濃度稱為爆炸上限(upper explosion limit),當(dāng)可燃性混合體系濃度低于爆炸下限時(shí),過量空氣起到冷卻作用,阻止了火焰的蔓延,當(dāng)可燃性混合體系濃度高于爆炸上限濃度時(shí)則是由于空氣不足火焰不能蔓延,所以當(dāng)可燃性混合體系濃度低于或高于爆炸極限濃度時(shí)不會(huì)著火或爆炸。
二、爆炸極限影響因素
爆炸極限并不是固定不變的,它隨溫度、壓力、含氧量、惰性氣體含量、火源強(qiáng)度等因素的變化而變化。
1、溫度影響
化學(xué)反應(yīng)中溫度越高,分子的反應(yīng)活性越強(qiáng),引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的可能性也越高,因此,可燃性混合體系著火前的溫度升高,將導(dǎo)致可燃性混合體系爆炸范圍擴(kuò)大,即爆炸下限降低,爆炸上限升高,增加了混合體系的爆炸危險(xiǎn)性。
2、壓力影響
處在高壓下的氣體分子比較密集,分子間距離相對(duì)接近,這樣就增加了分子之間碰撞的機(jī)率,分子間傳熱性也相應(yīng)提高,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的可能性也越大。所以,可燃性混合體系壓力增大,爆炸極限范圍也隨之?dāng)U大,壓力降低,則爆炸極限范圍縮小,當(dāng)壓力降至一定值時(shí),其爆炸上限與爆炸下限重合,此時(shí)對(duì)應(yīng)的壓力稱為可燃性混合體系的臨界壓力。壓力降至臨界壓力以下,可燃性混合體系便不成為爆炸系統(tǒng),在石油化工生產(chǎn)中,對(duì)爆炸危險(xiǎn)性大的物料的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸往往在臨界壓力以下進(jìn)行,如環(huán)氧乙烷。此外,可燃性混合體系壓力增大還將降低其自燃點(diǎn),這樣可燃性混合體系在較低的著火溫度下也能夠發(fā)生燃燒,增加了爆炸的危險(xiǎn)性。但是在已知的氣體中,一氧化碳的爆炸范圍是隨壓力增加而縮小的。
3、惰性氣體影響
可燃性混合體系的爆炸極限隨著所含惰性氣體的增加而縮小,當(dāng)惰性氣體量達(dá)到某一濃度時(shí),可燃性混合體系就不會(huì)發(fā)生爆炸。這是因?yàn)榈?、水蒸氣、二氧化碳、四氯化碳等惰性氣體的加入可在可燃?xì)怏w分子和氧分子之間形成一層不燃燒的屏障將它們隔離,并吸收它們的能量,使游離基消失,中斷鏈鎖反應(yīng),阻止了分子之間火焰的蔓延。同時(shí),惰性氣體含量的增加,會(huì)使氧氣成分下降,導(dǎo)致可燃性混合體系缺氧使可燃?xì)怏w不能完全燃燒,致使爆炸上限急劇下降,起到抑制燃燒防止爆炸的作用。另外,不同種類的惰性氣體,對(duì)爆炸極限的影響程度也不同,比如汽油揮發(fā)后的爆炸極限按氮?dú)?、燃燒廢氣、二氧化碳、氟利昂21、氟利昂12、氟利昂11的順序依次減小。
4、含氧量影響
增加可燃性混合體系氧含量,通常情況下對(duì)爆炸下限的影響不明顯,因?yàn)樵诒ㄏ孪逎舛葧r(shí)可燃性混合體系中氧氣是過量的。但是可燃性混合體系在上限濃度時(shí)的含氧量是不足的,增加可燃性混合體系的氧含量將使爆炸上限顯著提高,爆炸范圍將擴(kuò)大,大大增加了發(fā)生火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)性,比如甲烷在氧氣中的爆炸極限是在空氣中爆炸極限的5倍,所以降低可燃性混合體系的含氧量將有效降低火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)性。
5、容器、管徑影響
容器、管線直徑的大小將影響可燃性混合體系的爆炸范圍,一般情況下可燃性混合體系的爆炸范圍隨著容器、管線直徑的減小而縮小,這是因?yàn)楫?dāng)燃燒在容器、管線中進(jìn)行時(shí),容器、管線的表面要散發(fā)熱量,空間越狹窄,散熱比表面積就越大,鏈鎖反應(yīng)中斷的可能性就越大,相應(yīng)的熱量損失也就越大。當(dāng)容器、管線直徑小到一定程度時(shí),單位體積火焰所對(duì)應(yīng)的容器、管線冷卻表面散發(fā)出的熱量就會(huì)大于產(chǎn)生的熱量,這時(shí)燃燒就會(huì)在容器、管線內(nèi)停止,因此把火焰不能傳播的最大通道直徑叫臨界直徑。此外,容器、管線材料也對(duì)爆炸極限有很大影響,以氫和氟為例,氫和氟的混合物如存放在玻璃器皿中在極低溫度下且黑暗的環(huán)境中也會(huì)發(fā)生爆炸,而存放在銀器中,通常在室溫下才能發(fā)生爆炸反應(yīng)。
6、點(diǎn)火源影響
點(diǎn)火源的能量強(qiáng)度越高,熱表面積越大,火源與可燃性混合體系的接觸時(shí)間越長(zhǎng),燃燒蔓延的濃度范圍也就越寬,相應(yīng)爆炸極限擴(kuò)大,增加了火災(zāi)爆炸的可能性。例如甲烷在100V電壓、1A電流作用下,在任何混合比例下均不爆炸;但是當(dāng)電流增加到2A時(shí),其爆炸極限為5.9%-13.6%;當(dāng)電流繼續(xù)增大到3A時(shí),其爆炸極限擴(kuò)大為5.85%-14.8%。
7、小點(diǎn)火能量
能引起一定濃度可燃性混合體系燃燒或爆炸的最小能量稱為最小點(diǎn)火能量??扇夹曰旌象w系的濃度直接影響點(diǎn)火源能量,通常當(dāng)可燃性混合體系濃度高于計(jì)量濃度時(shí),所需的點(diǎn)火能最低。當(dāng)點(diǎn)火源的能量低于最小能量時(shí),將不會(huì)引燃可燃性混合體系。因此,最小點(diǎn)火能量是一個(gè)用來判斷可燃?xì)怏w、蒸氣、粉塵混合體系燃燒爆炸危險(xiǎn)性的重要參數(shù)。
除上述影響因素外,可燃性混合體系接觸的封閉外殼的材質(zhì)、機(jī)械雜質(zhì)、光照、表面活性物質(zhì)、干燥度等都可能最終影響到爆炸極限范圍。