有一組調(diào)查數(shù)據(jù)顯示 ,在我國的污水排放總量中,化工行業(yè)排放的污水占到全國污水排放總量的百分之二十左右?;U水排放到環(huán)境中將對環(huán)境產(chǎn)生很大的危害,這就要求化工企業(yè)嚴(yán)格落實環(huán)保理念,對化工過程產(chǎn)生的的廢水進行妥善的化工廢水處理?。
化工廢水還有以下特點 :第一 ,廢水排放量大 。化工生產(chǎn)離不開水 ,生產(chǎn)過程中需要大量的水作為溶劑 、吸收劑和循環(huán)冷卻劑等,使得廢水的排放量很大。第二,污染物種類多 。排出的水體中會含有一些生產(chǎn)中的原材料、副產(chǎn)物等 ,會使得成分復(fù)雜,種類繁多。第三,污染物毒性大 、不易生物降解 。在化工生產(chǎn)中,排放的有毒污染物大部分為硝基化合物 、分散劑以及鹵毒化合物等 ,這些化合物雖然比重小 ,但是由于其毒性大, 導(dǎo)致排放的水毒性很大。第四,化工廢水的水量和水質(zhì)視其原料路線 、生產(chǎn)工藝方法及生產(chǎn)規(guī)模不同而有很大差異 。第五, 污染范圍廣 。我國的600多個化工企業(yè),小型企業(yè)約占90%, 小型企業(yè)遍布全國各地 。這些中小企業(yè)工藝 落后 ,設(shè)備陳舊, 技術(shù)力量薄弱 。
1、化工廢水的常見處理方法
1.1 物理法
物理處理方法有離心分離、過濾、氣浮和破乳等。其中過濾 法指 的是通過具有孔粒狀濾料層截 留水 里面的雜質(zhì) ,主要 是減 少水里面的懸浮物;氣浮法指的是向水中通入空氣,使水中產(chǎn) 生大量 的氣泡 ,并促使 其粘 附在 雜質(zhì) 顆粒 上 ,形成 比重 比水小 的浮體,在浮力作用下 ,上浮到水面,實現(xiàn)固液分離 ;破乳主要 用來處理含油廢水,破壞液滴界面上穩(wěn)定的乳化層 ,使油和水 得以分離。這幾種方法工藝簡單,處理前后水的物理性質(zhì)并沒有發(fā)生變化,只能去除一些不溶于水的懸浮物,因此局限性較 大。近些年以來發(fā)展的物理技術(shù)包含非平衡等離子體技術(shù),聲 波技術(shù) 以及磁分離 法等。
1.2 化學(xué)法
化學(xué)處理 法是通過 化 學(xué)反 應(yīng)來 分離 、去 除廢水 中呈溶 解 、 膠體狀態(tài)的污染物質(zhì)或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無害物質(zhì)的廢水處理法 ,對 于廢水的深度處理也有著重要作用。主要的化學(xué)處理法有 :混 凝 、中和 、化學(xué)沉淀和氧化還原法 。
1.2.1 混凝法
混凝法是廢水處理中一種經(jīng)常采用的方法,它處理的對象 是廢水中利用 自然沉淀法難以沉淀除去的細(xì)小懸浮物及膠體 微粒 ,還可以用于除油和脫色。這種方法可以用于化工、煤炭 、 造紙等各種工業(yè) 廢水 的預(yù) 處理 和 中間處 理 階段 。它 優(yōu) 點在 于 設(shè)備簡單,操作容易掌握,處理效果好 ;缺點是運行費用高,沉 渣量大 ,且脫水 較困難 。
1.2.2 中和法
中和就是酸堿相互作用生成鹽和水,也即 pH調(diào)整或稱為 酸堿度調(diào)整。酸 、堿廢水 的中和方法有 :(1)酸、堿廢水互相中 和法:可以達到以廢治廢的目的,既簡便又經(jīng)濟;(2)投藥中和: 可以處理任何濃度、任何性質(zhì)的酸堿廢水;(3)過濾中和:可以 進行廢水 的 pH調(diào)整 。
1.2.3 化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法是指 向工業(yè)廢水 中加入 一些 化學(xué)藥 劑 ,使它 和 廢水 中的某些溶解 物質(zhì) 產(chǎn) 生反應(yīng) ,生成 難溶 物 ,沉 淀下 來 。這 種方 法常用于處理含金屬離子 的工業(yè)廢水 。
1.2.4 氧化還原法
氧化還原法是通過藥劑 與污染物 的氧化 還原 反應(yīng) ,將廢 水 中有害的污染物轉(zhuǎn)化為無毒或低毒物質(zhì)的方法。廢水處理 中 最常采用的氧化劑是空氣 、臭氧、二氧化氯(CIO:)、氯氣 (C1:)、 高錳 酸鉀 (KMnO )等。藥劑還原法 在廢水處 理 中應(yīng) 用較少 ,只 限于某些廢(如含鉻廢水)的處理,常用 的還原劑有硫酸亞鐵 (FeSO)、亞硫酸鹽、氯化亞(FeC1:)、鐵屑、鋅粉、硼氫化鈉等。
另外 ,采用高能量脈沖發(fā)生器或者電子發(fā)射器形成 的電子 束和水分子發(fā)生碰撞,產(chǎn)生激發(fā)態(tài)而導(dǎo)致有機物質(zhì)發(fā)生氧化降 解作用 的輻照技術(shù)等也漸漸 開始應(yīng)用于污水處理 實踐過程 中。
1.3 生物法
廢水 的生物處理法就是利用 微生 物 的代 謝作 用 ,把 廢水 當(dāng) 中的有機物轉(zhuǎn)化為簡單的無機物的過程,簡而言之,就是利用 微生物的生命活動過程來轉(zhuǎn)化污染物,最后達到無害的一種方 法。這種方法可以根據(jù)參與的微生物種類,分為好氧生物處理 和厭氧生物處理。
伴隨著化工行業(yè) 的發(fā) 展 ,廢 水成 分越 來越 復(fù) 雜 ,含有 的難 降解的有機物質(zhì)和有毒物質(zhì)也越來越多,單純的用物理處理法 或者化學(xué) 處理法是不行 的 。這時候 ,需 要運用 微生 物的處 理方 法,利用微生物的新陳代謝作用,獲取廢水中的養(yǎng)分 ,同時使得 廢水中的有機污染物質(zhì)得以凈化。
生物法處理污水具備運作成本不高、操作管理便捷的優(yōu) 勢,在污水處理系統(tǒng)中的二級處理 占主體地位。但是微生物對 營養(yǎng)物質(zhì) 、溫度以及 pH值等條件有一定的要求,這種方法不容 易適應(yīng)化 工污水水質(zhì)變化快 、成分 繁瑣 、毒性 強、降解 困難 的特 點 J,單獨采用生物法處理化工污水達標(biāo)工作難度很高,因此 生物物理 或者 生物 化學(xué) 處理方 法 的相互 結(jié)合 成 為化 工行業(yè) 污 水處理發(fā) 展的必然趨勢 。
1.4 物化法
物化處理方法有吸附、離子交換 、電滲析等。吸附法是采 用多孔介質(zhì) (例如磺化媒樹脂以及活性炭等 )吸附污水里面 的非極性有機物質(zhì),此方法簡便而且易于施行,不過僅能夠用 于處理非極 性 有機 物 質(zhì) 吸附 之后 的污水 ,需要 深 化 處 理 吸 附 質(zhì),必須再生,吸附僅僅是一種污染物質(zhì)的物理遷移過程而并 不是真正的降解作用;離子交換法是利用離子交換樹脂將廢水 中的 陰、陽離子通過交換反應(yīng)交 換 出來 ,這 種方法 處理 效果好 , 不僅可以去除重金屬離子,也可以去除一些陰離子 。不過離 子交換樹脂需要一系列的再生,再生費用較高;膜分離技術(shù)可 以分為反滲透 、超濾和 電滲析 。膜分 離 的優(yōu) 點在 于其具 備對 有 機污染物質(zhì)去除效果好 ,流程簡便,結(jié)構(gòu)緊密,容易操控等優(yōu) 點 ,在廢 水深化處理 方面 顯示 出非 常廣 泛 的應(yīng) 用前 景 ,不過 膜 污染缺陷嚴(yán)重影響著膜 的推廣和應(yīng)用 。
2、化工廢水的新型處理工藝
基于以上的處理方法 ,國內(nèi)外的研究人員開始針對化工廢 水 進行 了大量 的研究 。研 究 人員將 不 同 的學(xué)科 及技 術(shù)應(yīng) 用 于 其 中 ,某些新 技術(shù)也呈現(xiàn) 出良好 的應(yīng)用前 景。
2.1 微電解技術(shù)
將具有 電極單位差 的金屬 與金 屬 (非金 屬 )在傳 導(dǎo)性 較好 的廢水 中接觸 ,形成原 電池效應(yīng)或發(fā) 生 電解 反應(yīng) 來處理 廢水 的 工藝,又稱電解、鐵屑過濾法 、零價鐵等 J。微電解技術(shù)常用于 含有高濃度鹽、高濃度有機物的難降解廢水的預(yù)處理。Zhou 等 利 用 微 電 解 接 觸 氧 化 法 處 理 混 合 化 工 廢 水 ,處 理 后 m(BOD5)/m(CODc)值大于0.6,CODc的去除率為 64.6%,同 時對氨氮 和鉛 有一定 的 去除 。微 電解技 術(shù) 有效 地利 用 了 固體 廢棄物 ,是一種”以廢 治廢 ”的處理技術(shù) 。
2.2 MBR技術(shù)
MBR污 水 處 理 技 術(shù) ,是 采 用 膜 生 物 反 應(yīng) 器 (Membrane Bioreactor,簡稱 MBR)技術(shù)是生物處理技術(shù)與膜分離技術(shù)相結(jié) 合的一種新技術(shù) ,取代 了傳統(tǒng)工藝中的二沉池 ,它可以高效地 進行固液分離 ,得到直接使用的穩(wěn)定中水。這種新型工藝應(yīng)用 在在處理廢水的具體操作中,地面積小 ,出水水質(zhì)好 ,一般不須 經(jīng)三級處理即可 回用。它有其工藝簡單、操作方便等優(yōu)點 ,并 且全程可 以實現(xiàn) 全 自動運行管理 。
南京工業(yè)大學(xué)開發(fā) 了一種 “MBR處 理 PTA 廢水 的 高效組 合工藝”,該工藝?yán)没钚蕴孔鳛榇呋瘎?、空氣為氧化劑對聚?企業(yè)的 A廢水進行催化氧化處理。實驗結(jié)果顯示,工藝出水 水質(zhì)符合國家廢水綜合排放一級標(biāo)準(zhǔn) ,且有效的縮減了水處理 裝置的 占地面積 、水力停 留時間 以及運行 費用 。
2.3 光催化氧化技術(shù)
光催化氧化技術(shù)利用光激發(fā)氧化將 0 、H0:等氧化劑與 光輻射相結(jié)合。所用光主要為紫外光,包括 uV—H0、uV一 0 等工藝,可以用于處理污水中 CHC13、CC1、多氯聯(lián)苯等難降 解物質(zhì)。另外,在有紫外光的 Feton體系中,紫外光與鐵離子之 間存在著協(xié) 同效應(yīng) ,使 H 0:分解 產(chǎn) 生羥基 自由基 的速率 大大 加 快 ,促進有機物 的氧化去除 。在空 穴附 近的 OH 一和 H:0被 氧化成 ·OH,同時污水中的 0:與激發(fā) 的電子結(jié)合為 ·0 一, 所 生成 的 ·OH和 0:一將有 機物 氧化 分解 為 c0:、H 0 。光 催化 氧 化 還原 以 n型半 導(dǎo) 體 為催 化 劑 ,如 TiO:、ZnO、Fe:O,、 SnO2。等。
Wang9等使用納米 TiO 作為催化劑進行了脫硫廢水中的 氯化物的光催化降解 ,實驗發(fā)現(xiàn)當(dāng) TiO加入量為 800mg/L、溫 度 25℃、pH值 =2時,使用 uV照射僅 10min,就除去了廢水中 47.9%的氯化物 。
3、總結(jié)
化工廢水 的處理是化工行業(yè)發(fā) 展 的一 大難題 ,對 于國家 經(jīng) 濟社會的發(fā)展也具有十分重要的意義。僅僅靠著上述的一些 基本的處理方法還遠遠不夠,在化工生產(chǎn)過程中,要使廢水的 排放量大大減低 ,從 源頭 上減 少 污染 。同時 ,我們 也 要努 力探 索廢水處理 的新 工藝 ,來推動廢水處理技術(shù) 的發(fā)展 。
參考文獻
[1]蔣克彬 ,張小海 .國內(nèi)化學(xué)工業(yè)廢水與治理措施情況綜述 [J].科技情報開發(fā)與經(jīng)濟,2008,18(7):139—140. [2]朱 建 軍.化 工 安 全 與環(huán) 保 [M].北京 :化 學(xué) 工 業(yè) 出 版 社 , 2011. [3]鄧家超,永安寧.化工污水污染治理措施研究 [J].化工管 理 ,2013(10):216. [4]JandaV,VasekP。BizovaJ。etalKineticmodelsforvolatile chloninaledhydraca——rbonsremove——albyzero——valentiron [J].Chemosphere,2004,54(7):917—925. [5]ZhouYF,LiuM,WuQ.Waterqualityimprovementofa lagooncontaining mixed chemical industrial wastewater by microelectro —lysis —contactoxidization [J].Journal of ZhejiangUniversity—ScienceA,2011,12(5):390—398.