【摘 要】三氯化磷生產(chǎn)過程中危險(xiǎn)性極大，人員灼傷和爆炸事故在不少企業(yè)中頻發(fā) 水壓加磷法技術(shù)的應(yīng)用，從根本上阻止了操作人員在與黃磷接觸過程中被磷灼傷的途徑，它為企業(yè)創(chuàng)造了安全，節(jié)約了能源，也改善了操作環(huán)境 為確保三氯化磷生產(chǎn)系統(tǒng)安全，配套安裝一套防爆設(shè)施是非常有必要的，防爆裝置中的防爆片選材是這一安全技術(shù)的核心。
??? 【關(guān)鍵詞】三氯化磷 水壓加磷 防爆系統(tǒng) 改善環(huán)境
??? 0 前言
??? 2009年5月12～16日，“中國監(jiān)控化學(xué)品協(xié)會(huì)三氯化磷等磷產(chǎn)品協(xié)作組年會(huì)”在廈門召開，全國各省市禁化武辦或企業(yè)共67個(gè)單位派員參加會(huì)議。三農(nóng)公司作為福建省的東道主企業(yè)派員參加了這次年會(huì)。與會(huì)人員對三氯化磷的生產(chǎn)安全問題進(jìn)行了討論。筆者認(rèn)為，做好三氯化磷產(chǎn)品的生產(chǎn)安全工作，不僅是企業(yè)的需要，也是企業(yè)的一種社會(huì)責(zé)任。現(xiàn)對我公司如何控制三氯化磷生產(chǎn)過程中最容易發(fā)生的爆炸和人員灼傷事故進(jìn)行探析，以饋?zhàn)x者。
??? 1 三氧化碳及其生產(chǎn)原料的危險(xiǎn)性質(zhì)簡介
??? 三氯化磷(Phosphorus Trichloride)是一種用途廣泛的化工原料，為無機(jī)劇毒品，是一種無色易流動(dòng)的發(fā)煙流體，具有強(qiáng)烈的腐蝕性和刺激性，遇水分解激烈，伴隨產(chǎn)生大量的熱和白霧，置于潮濕的空氣中，能分解成亞磷酸和氯化氫。三氯化磷生產(chǎn)過程中存在著灼燙、爆炸、火災(zāi)、中毒等危險(xiǎn)，一旦發(fā)生事故就會(huì)造成較為嚴(yán)重的人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失。三氯化磷屬三類監(jiān)控化學(xué)品，在第一次世界大戰(zhàn)時(shí)，曾被作為化學(xué)武器投入戰(zhàn)場使用。2003年9月，三農(nóng)公司就曾接受聯(lián)合國禁化武組織(0PCW)的核查。
??? 黃磷(Phosphorus yellow;Phos—phorus white)也稱白磷，為無機(jī)劇毒品，是一種淡黃色蠟狀固體，有極強(qiáng)的毒性、有蒜臭味，其熔點(diǎn)僅為44.1℃，在空氣中，34%℃時(shí)即自行燃燒，產(chǎn)生白色的有毒煙霧，受到撞擊、摩擦或遇到氧化劑接觸會(huì)立即燃燒甚至爆炸。
??? 氯氣(Chlovlne)是一種黃綠色刺激性氣昧的氣體，為無機(jī)劇毒品，具有強(qiáng)烈的腐蝕性和窒息性，能溶于水，易液化，對眼、呼吸系統(tǒng)黏膜有刺激作用，可引起迷走神經(jīng)興奮、反射性心跳驟停，常壓下比空氣重，是一種強(qiáng)助燃劑。在日光下與易燃?xì)怏w混合時(shí)會(huì)發(fā)生燃燒或爆炸。
??? 從上述材料性質(zhì)中可以看出，三氯化磷整個(gè)生產(chǎn)過程，對安全的要求是非常嚴(yán)格的。
??? 2 三氧化磷生產(chǎn)工藝簡介
??? 三氯化磷的生產(chǎn)是將黃磷加熱至60～80℃溶解，用加磷泵或水壓加磷系統(tǒng)壓人盛有三氯化磷的氯化釜中與氯氣反應(yīng)，經(jīng)填料塔蒸餾精制，再用冷排冷卻，冷卻后的三氯化磷流入計(jì)量罐，經(jīng)分析合格后，放人成品罐，不合格品則返回到氯化釜中循環(huán)蒸餾精制至合格，其工藝流程見圖1。
??? 3 三氧化磷生產(chǎn)過程中的危險(xiǎn)性分析
??? 3.1 燒傷的危險(xiǎn)性分析
??? 燒傷事故的發(fā)生，基本上集中在與加磷泵有關(guān)的作業(yè)過程，如:
??? 1)檢修加磷泵是三氯化磷生產(chǎn)過程中最容易發(fā)生人員燒傷的環(huán)節(jié)。當(dāng)加磷泵從黃磷計(jì)量罐中吊出時(shí)，粘在泵體周圍的黃磷不斷滴落、燃燒，火星飛濺，濃煙滾滾，極易造成檢修人員燒傷。
??? 2)生產(chǎn)時(shí)，如加磷泵的單向閥堵塞，也極易造成黃磷從動(dòng)、靜密封點(diǎn)噴出，造成人員燒傷。
??? 3)如果選用往復(fù)式加磷泵生產(chǎn)時(shí)，泵軸需不停地間歇暴露在空氣中，泵軸上粘帶的黃磷在不停地燃燒，也容易造成操作人員燒傷。
??? 4)與加磷泵連接的黃磷管道阻塞時(shí)，用蒸汽沖洗阻塞的管道，熔融的黃磷從管中;中出，站在管口旁的人員可能被灼傷。
??? 另外，熔磷作業(yè)時(shí)操作不當(dāng)，黃磷濺到人體，也會(huì)嚴(yán)重灼傷作業(yè)人員;清釜作業(yè)時(shí)，反應(yīng)釜內(nèi)的底磷未全部反應(yīng)，作業(yè)人員觸及磷渣中的黃磷可能導(dǎo)致人員灼傷。
??? 3.2 爆炸危險(xiǎn)性分析
??? 3.2.1 與加磷泵有關(guān)作業(yè)引發(fā)的爆炸事故
??? 利用加磷泵加磷時(shí)，常因加磷速度控制不好，導(dǎo)致加磷過少或過多，引起反應(yīng)釜內(nèi)配比失調(diào)，進(jìn)而引發(fā)爆炸事故;操作人員忘了關(guān)加磷泵，磷被加空后，將水封用的水打人氯化釜中，引發(fā)爆炸事故;加磷泵易腐蝕，其套管腐蝕后易將水帶人氯化釜，引起爆炸。
??? 3.2.2 通氯量過多引發(fā)的爆炸事故
??? 三氯化磷反應(yīng)過程中，黃磷與氯氣的反應(yīng)非常劇烈，若不及時(shí)核對三氯化磷的出料量、黃磷的加入量，就可能因通氯過量產(chǎn)生五氯化磷。產(chǎn)生五氯化磷后，當(dāng)出現(xiàn)氯化釜內(nèi)物料不沸騰無回流的情況時(shí)，向釜內(nèi)加入黃磷或繼續(xù)通氯，釜底黃磷會(huì)翻涌到上部，使五氯化磷與黃磷發(fā)生還原反應(yīng)，瞬間放出大量的熱，使釜內(nèi)的三氯化磷迅速汽化，壓力驟然上升，導(dǎo)致氯化釜發(fā)生爆炸。
??? 3.2.3 水進(jìn)入氯化釜引發(fā)的爆炸事故
??? 當(dāng)三氯化磷生產(chǎn)系統(tǒng)中的冷卻水進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)時(shí)，或在清釜時(shí)，滴水速度過快，導(dǎo)致大量的水與三氯化磷接觸，引起三氯化磷劇烈水解，產(chǎn)生大量的熱和氯化氫氣體而引起爆炸。
