電鍍廢水處理是電鍍工業(yè)園區(qū)建設(shè)成功與否的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。以某電鍍工業(yè)園區(qū)廢水為案例,分析該園區(qū)電鍍廢水的水質(zhì)水量特點(diǎn),闡述該園區(qū)電鍍廢水按質(zhì)分類收集情況;以化學(xué)氧化+還原+沉淀為前處理工藝將廢水中的氰化物及大部分重金屬去除,再結(jié)合后續(xù)微生物處理工序,使微量的重金屬及殘余的有機(jī)物進(jìn)一步去除,最終實(shí)現(xiàn)出水達(dá)標(biāo)排放。電鍍是利用電化學(xué)方法對金屬和非金屬表面進(jìn)行裝飾、防護(hù)及獲取某些新性能的一種工藝過程。
由于鍍件功能要求各異,鍍液組分、操作方式、工藝條件等也種類繁多,最終進(jìn)入廢水的污染物較為復(fù)雜。因此,電鍍工業(yè)被列為全球三大污染工業(yè)之一。
在《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900—2008)正式實(shí)施及我國“十二五”規(guī)劃指出重金屬污染綜合防治的形勢下,針對電鍍廢水的達(dá)標(biāo)處理,無疑對電鍍企業(yè)提出了更高的環(huán)保要求。電鍍廢水處理的難點(diǎn)在于電鍍廠分散,處理成本高昂。
針對這種情況,運(yùn)用循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念對電鍍行業(yè)進(jìn)行產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,發(fā)展電鍍工業(yè)園區(qū)建設(shè)。根據(jù)生產(chǎn)工藝特點(diǎn),把分散于各地的電鍍廠歸類到一起并統(tǒng)籌安排,是降低電鍍廢水處理成本、增強(qiáng)電鍍企業(yè)競爭力的有效途徑。本文以某電鍍工業(yè)園區(qū)廢水為案例,對廢水的收集原則、工藝流程設(shè)計(jì)進(jìn)行闡述。
1廢水的分類收集
目前我國處理電鍍廢水的方式仍然以按質(zhì)分類收集、分類處理為主。本案例中的電鍍工業(yè)園區(qū)主要生產(chǎn)手機(jī)、電腦和家用電器零部件。
園區(qū)排放的廢水主要來自鍍件前處理和各電鍍工段后的清洗工序,廢水排放量約為1350m3/d。由于廢水來源復(fù)雜、種類繁多,所以需要合理地對廢水進(jìn)行分類。分類過細(xì),構(gòu)筑物繁多,日常運(yùn)行費(fèi)用居高不下,藥劑浪費(fèi)嚴(yán)重;分類過粗,則污染因子可能相互干擾,處理難以達(dá)標(biāo)。
分析該電鍍工業(yè)園區(qū)廢水產(chǎn)生來源,將其分為五股廢水進(jìn)行收集,分別為含油廢水、含氰廢水、含鉻廢水、化學(xué)鍍鎳廢水和金屬離子綜合廢水。各股電鍍廢水水質(zhì)水量及分類依據(jù),如表1所示。出水水質(zhì)需達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900—2008),如表2所示。
表1電鍍工業(yè)園區(qū)各股廢水情況
表2出水水質(zhì)要求工藝設(shè)計(jì)
電鍍廢水中的主要污染物是重金屬、氰化物及有機(jī)物等,需要對各股廢水分別進(jìn)行預(yù)處理。重金屬污染的特點(diǎn)是不能被降解消除,只能依靠富集分離技術(shù)從電鍍廢水中去除。
重金屬富集分離技術(shù)主要有:中和沉淀法、硫化物沉淀法、化學(xué)還原法、鐵氧體法、電解法、膜分離法、離子交換法、生物絮凝法、生物吸附法、植物修復(fù)法等。
當(dāng)電鍍廢水中重金屬的質(zhì)量濃度降低到一定程度后,依靠微生物的降解、吸附、絮凝、吸收等作用機(jī)制進(jìn)一步去除殘余的有機(jī)物及重金屬。這種工藝組合在廢水處理量較大的情況下是相對高效經(jīng)濟(jì)的方式。結(jié)合該電鍍工業(yè)園區(qū)廢水水質(zhì)水量情況,對各股廢水進(jìn)行針對性的預(yù)處理,再匯合到生物處理池,具體工藝流程設(shè)計(jì)見圖1。各股廢水工藝設(shè)計(jì)分析如下。
圖1 電鍍廢水處理工藝流程圖
2.1含油廢水預(yù)處理系統(tǒng)
含油廢水中的主要污染物是以油污為主的有機(jī)物及固體懸浮物。選擇隔油池去除大部分油污,然后通過溶氣氣浮將乳化的細(xì)小油滴進(jìn)一步去除,最后將廢水送到SBR池進(jìn)行生物處理,降解剩余的有機(jī)物。
2.2含氰廢水處理系統(tǒng)
由于HCN的沸點(diǎn)只有26℃,為避免含氰廢水和其他酸性廢水混合而產(chǎn)生劇毒的HCN,該股廢水需要單獨(dú)收集。廢水中的氰通常以游離CN-、HCN及穩(wěn)定性不同的各種金屬配合物(例如[Zn(CN)4]2-、[Ni(CN)4]2-、[Fe(CN)6]3-)等形式存在。
含氰廢水的處理方法有離子交換法、蒸發(fā)法、電解氯化法、臭氧法和堿性氯化法等。其中堿性氯化法使用較廣泛。堿性氯化破氰原理及參數(shù)選取見表3。使用本法時(shí)必須對pH值進(jìn)行嚴(yán)格的控制,否則容易使少量殘留氰化物氧化不徹底。
表3堿性氯化破氰原理及參數(shù)選取
表4還原法處理含鉻廢水的部分工藝參數(shù)
2.4化學(xué)鍍鎳廢水處理系統(tǒng)
該電鍍工業(yè)園區(qū)的化學(xué)鍍鎳廢水主要是鎳、磷和有機(jī)物超標(biāo)。為防止廢水因缺氧而發(fā)臭,處理前對廢水進(jìn)行空氣攪拌30min。
針對水質(zhì)情況,選擇強(qiáng)氧化劑將次磷酸鹽、亞磷酸鹽氧化為正磷酸鹽,投加石灰乳沉淀磷酸鹽;氧化過程中鎳從配位態(tài)中釋放出來,在堿性條件下沉淀去除;絮凝沉淀無法去除的重金屬離子及有機(jī)物通過生化系統(tǒng)進(jìn)一步凈化處理。部分工藝參數(shù)見表5。
表5化學(xué)鍍鎳廢水處理的部分工藝參數(shù)
2.5金屬離子綜合廢水處理系統(tǒng)
該股廢水中的主要污染物質(zhì)是Cu、Zn及少量的Pb、Pt等。重金屬離子的去除主要采用氫氧化物沉淀法和硫化物沉淀法。氫氧化物沉淀法需要加堿調(diào)高pH值至11左右,后續(xù)出水需加酸中和后才能排到生物池系統(tǒng)。
石灰去除污染物具有藥劑來源廣、價(jià)格低、操作簡便、處理可靠等優(yōu)點(diǎn),因此,選用石灰作為沉淀劑。但石灰絮凝過程中產(chǎn)生的絮體沉降緩慢,投加凝絮劑PAC/PAM,可增加污泥成團(tuán)致密性,促進(jìn)氫氧化物絮凝沉淀。
金屬離子綜合廢水中含有多種金屬離子,不同金屬離子的氫氧化物沉淀?xiàng)l件和存在狀態(tài)與溶液的pH值密切關(guān)聯(lián),通過絮凝沉淀后部分金屬離子仍無法達(dá)標(biāo)排放。因此,后續(xù)出水經(jīng)pH值調(diào)節(jié)后排到生化處理系統(tǒng),微量的金屬離子和有機(jī)物依靠微生物的吸附、吸收、絮凝、降解等作用進(jìn)一步去除。
此外,石灰絮凝沉淀過程中有機(jī)物也被去除約50%,使進(jìn)入生物池系統(tǒng)的廢水的COD穩(wěn)定在200mg/L左右,有利于生物處理工藝的穩(wěn)定運(yùn)行。
3小結(jié)
建立大型電鍍工業(yè)園區(qū)是電鍍行業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的必然。電鍍工業(yè)園區(qū)的廢水量大、成分復(fù)雜,增加了整個(gè)廢水處理的難度。強(qiáng)化廢水分類收集、分質(zhì)處理,是電鍍工業(yè)園區(qū)妥當(dāng)處理電鍍廢水的關(guān)鍵。