近年來(lái),我國(guó)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的要求日益嚴(yán)格,尤其是2015年國(guó)務(wù)院頒布的《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》“水十條”,更是將水環(huán)境保護(hù)上升到了國(guó)家戰(zhàn)略層面?;痣娮鳛橛盟?、排水大戶,用水占工業(yè)總量的20%,從經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和保護(hù)環(huán)境出發(fā),節(jié)約發(fā)電用水,提高循環(huán)水的重復(fù)利用率,實(shí)現(xiàn)火電廠廢水“零排放”意義重大。
脫硫廢水主要是火電廠鍋爐煙氣濕法脫硫(石灰石/石膏法)過(guò)程中吸收塔的排放水,它與電廠其它系統(tǒng)所產(chǎn)生的廢水差異較大,是火電廠水系統(tǒng)內(nèi)水質(zhì)最復(fù)雜、污染最嚴(yán)重的水體。脫硫廢水含有高濃度的懸浮物、高氯根、高含鹽量、高濃度重金屬,對(duì)環(huán)境污染性極強(qiáng),因此脫硫廢水零排放勢(shì)在必行。
1.脫硫廢水水質(zhì)特點(diǎn)
脫硫廢水中的污染物成分及含量與煤種、脫硫工藝與運(yùn)行方式、進(jìn)入煙塵量、石灰石品質(zhì)、石膏脫水效果、氨逃逸率等多種因素有關(guān),它的主要特征是:
(1)呈現(xiàn)弱酸性,PH值為4-6.5;
(2)懸浮物高,一般在6000-15000mg/L之間,但顆粒細(xì)小,主要成分為粉塵和脫硫產(chǎn)物(硫酸鈣和亞硫酸鈣);
(3)含有可溶性的氯化物和氟化物、硝酸鹽等,溶解性固體總量(TDS)在25000-60000mg/L之間,其中Cl-含量一般在5000-20000mg/L之間;
(4)含有Hg、Pb、Ni、As、Cd、Cr等重金屬離子,是電廠的一種處理難度較大的廢水。
2.脫硫廢水處理現(xiàn)狀
目前電廠脫硫廢水處理一般采用酸堿中和三聯(lián)箱處理法,利用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到中性,絮凝去除懸浮物。此工藝主要處理了脫硫廢水中的固體顆粒物,但對(duì)于水中的溶解性離子沒(méi)有處理,排水中仍然含有大量的Cl-、SO42-、Ca2+、Mg2+,需要進(jìn)行二次處理才能實(shí)現(xiàn)零排放及回收利用。
市場(chǎng)通用零排放技術(shù)多采用“預(yù)處理單元+減量濃縮單元+固化單元”工藝,各單元設(shè)計(jì)彼此相輔相成,其目的在于滿足各自系統(tǒng)的工藝邊界條件要求,同時(shí)實(shí)現(xiàn)整套零排放系統(tǒng)的穩(wěn)定可靠運(yùn)行。
預(yù)處理單元主要去除水體中的硬度離子和重金屬,以符合后續(xù)減量濃縮單元設(shè)計(jì)要求,目前主要采用二級(jí)軟化沉淀法,同時(shí)根據(jù)水質(zhì)等不同,輔以重金屬去除劑和過(guò)濾等裝置。減量濃縮單元設(shè)計(jì)則根據(jù)后續(xù)固化單元水量,確定減量濃縮單元出力要求,主要包括膜濃縮和熱蒸發(fā)兩種處理工藝。從整體經(jīng)濟(jì)性和成熟度考慮,目前市場(chǎng)上多采用膜法對(duì)廢水進(jìn)行濃縮減量,經(jīng)膜濃縮后廢水含鹽量可達(dá)8-12%。
“固化單元”是脫硫廢水“零排放”系統(tǒng)中的關(guān)鍵,根據(jù)處理程度的不同,主要分為結(jié)晶鹽資源化利用、非資源化利用兩種。結(jié)晶鹽資源化利用處理方法,大多是針對(duì)2016年后批準(zhǔn)的新建項(xiàng)目提出更高的環(huán)保要求,該處理方法需要將廢水軟化到一定程度甚至全軟化,才能進(jìn)行后續(xù)的膜法或熱法分鹽及濃縮干化處理工藝,軟化藥劑費(fèi)用高,老舊電廠難以承受這種經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)。
非資源化利用處理方法,則適合大多數(shù)老舊電廠的環(huán)保改造。結(jié)晶鹽非資源化利用處理方法,目前常用的主要有兩種:主煙道霧化噴灑干燥法和高溫?zé)煔馀月芳訜嵴舭l(fā)干燥法。
這兩種方法雖都能達(dá)到廢水零排放要求,但采用主煙道霧化噴灑干燥法,水蒸氣最終隨著煙氣進(jìn)入煙道外排,無(wú)法對(duì)冷凝液進(jìn)行回收利用,且該工藝需要在除塵器前布置噴槍或者抽取除塵器前的煙氣進(jìn)行加熱,這會(huì)使得噴嘴處的濕度增大,煙氣中的灰分容易在噴槍處、旋轉(zhuǎn)噴霧處粘結(jié),導(dǎo)致噴嘴堵塞、煙氣沖刷磨損、霧化效率下降,致使廢水難以干燥。
而采用高溫?zé)煔馀月芳訜嵴舭l(fā)干燥法抽取熱煙氣直接對(duì)廢水進(jìn)行加熱干燥,則需要抽取300℃以上溫度的煙氣,這會(huì)影響空氣預(yù)熱器對(duì)進(jìn)入鍋爐的空氣的預(yù)熱效果,導(dǎo)致入爐膛空氣溫度降低,從而影響鍋爐熱效率。
3.余熱閃蒸自結(jié)晶技術(shù)
鑒于目前脫硫廢水零排放處理工藝中存在的問(wèn)題,針對(duì)脫硫廢水的水質(zhì)特點(diǎn),有學(xué)者提出了“余熱利用閃蒸自結(jié)晶脫硫廢水零排放技術(shù)”。該技術(shù)采用負(fù)壓多效閃蒸工藝,以廢水中石膏固體顆粒作為晶種進(jìn)行廢水中污染物的自結(jié)晶,利用脫硫入口煙氣余熱為多效蒸發(fā)提供熱源,降低系統(tǒng)能耗。無(wú)預(yù)處理,不需加藥,排出固體物為石膏和結(jié)晶鹽混合物,無(wú)其他雜物,能達(dá)到90%的水回收利用率。
“余熱利用閃蒸自結(jié)晶脫硫廢水零排放技術(shù)”工藝流程如圖1所示。
圖1 余熱閃蒸自結(jié)晶技術(shù)工藝流程圖
廢水箱中的脫硫廢水經(jīng)廢水給料泵直接送至三效閃蒸系統(tǒng),無(wú)需經(jīng)過(guò)預(yù)處理。該工藝在每臺(tái)機(jī)組脫硫吸收塔入口煙道位置安裝一臺(tái)煙道換熱器,其工作介質(zhì)為工藝水,在煙道換熱器中利用煙氣余熱加熱,在一效真空泵產(chǎn)生的負(fù)壓工況下,生成負(fù)壓蒸汽,給脫硫廢水處理裝置提供熱源,蒸汽冷凝成水進(jìn)入循環(huán)冷凝水罐,再通過(guò)加濕水泵送到煙道換熱器,蒸發(fā)冷凝進(jìn)入循環(huán)冷凝水罐,換熱器內(nèi)的水介質(zhì)循環(huán)使用,通過(guò)工藝水定期對(duì)循環(huán)冷凝水罐進(jìn)行少量補(bǔ)充。
三效閃蒸系統(tǒng)在真空泵作用下保持負(fù)壓工況,廢水給料泵來(lái)廢水進(jìn)入一效分離器,一效分離廢水通過(guò)循環(huán)管用一效強(qiáng)制循環(huán)泵送到一效加熱器管程,來(lái)自煙道換熱器蒸汽進(jìn)入一效加熱器殼程,廢水被加熱后再回到一效分離器,在一效分離器中產(chǎn)生蒸汽進(jìn)入二效加熱器殼程,一效分離器中的廢水繼續(xù)循環(huán)進(jìn)入一效加熱器與蒸汽換熱,由于一效分離器廢水中水分蒸發(fā),漿液濃度增加。
廢水在一效分離器中經(jīng)一效蒸發(fā)器均勻地在加熱管內(nèi)壁從下向上流動(dòng),并利用一效強(qiáng)制循泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)濃縮。在蒸發(fā)器上端設(shè)有專門(mén)的汽液兩相共存的沸騰區(qū),物料在沸騰區(qū)內(nèi)汽液混合物的靜壓使下層液體的沸點(diǎn)升高,并使溶液在加熱管中螺旋流動(dòng)時(shí)只受熱而不產(chǎn)生汽化,沸騰物料進(jìn)入一效分離室完成汽、液分離,物料在一效系統(tǒng)內(nèi)經(jīng)多次自然式循環(huán)后,完成初步濃縮的料液在壓差的作用下進(jìn)入二效分離器。
進(jìn)入二效的物料運(yùn)用與一效內(nèi)相同的原理,利用一效分離器產(chǎn)生的二次蒸汽作為后部的蒸發(fā)器的熱源,并利用循泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)濃縮。完成濃縮的料液在壓差的作用下進(jìn)入三效分離器,進(jìn)入三效的物料運(yùn)用與一、二效內(nèi)相同的原理,利用二效分離器產(chǎn)生的三次蒸汽作為后部的蒸發(fā)器的熱源,并利用循泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)濃縮。當(dāng)三效內(nèi)濃縮物料達(dá)到設(shè)計(jì)濃度時(shí),料液被送至增稠器進(jìn)行結(jié)晶。第三效蒸發(fā)器產(chǎn)生的蒸汽經(jīng)冷凝收集后可送至脫硫系統(tǒng)作為工藝水使用或其他用水。
與其他工藝相比,余熱閃蒸自結(jié)晶技術(shù)具有無(wú)需進(jìn)行預(yù)處理,利用鍋爐尾部余熱煙氣加熱脫硫廢水,不需要消耗其他熱源,系統(tǒng)的水回收率高(可達(dá)到90%以上),以脫硫廢水中的石膏固體顆粒作為結(jié)晶晶種,不需要對(duì)脫硫廢水進(jìn)行預(yù)處理,無(wú)二次廢棄固體物產(chǎn)生等特點(diǎn),目前已在靈州電廠、大南湖電廠和大港電廠得到了成功應(yīng)用。
4.結(jié)語(yǔ)
余熱閃蒸自結(jié)晶技術(shù)為近年新提出的脫硫廢水零排放處理技術(shù),雖已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用,但因應(yīng)用時(shí)間較短,尚未實(shí)現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用。然而隨著脫硫廢水零排放處理的呼聲越來(lái)越高,余熱閃蒸自結(jié)晶技術(shù)的應(yīng)用研究也將更為普遍和深入。