以某化工生產企業(yè)廢水為例,介紹高效吹脫法+折點氯化處理高氨氮廢水的工程實例。該工程設計規(guī)模為3000m3/d,即125m3/h,進水NH3-N質量濃度高達1200mg/L。實踐表明,采用該工藝處理高氨氮廢水效果很好,出水NH3-N質量濃度小于15mg/L,可達污水綜合排放標準(GB8978-1996)一級排放標準。
1.廢水水質
某顏料有限公司是目前中國氧化鐵行業(yè)生產量最大、銷售量最高、出口創(chuàng)匯最多的化工企業(yè),年產氧化鐵顏料92000噸,產品有氧化鐵紅、鐵黃、鐵黑、鐵橙、鐵棕、鐵綠,以及超細、耐高溫等深加工系列產品50多個。設計處理量為3000m3/d,所排放的廢水主要是生產工藝廢水和地面沖洗廢水,經處理后直接排放,要求達到污水綜合排放標準(GB8978-1996)一級排放標準,設計進出水質及排放標準見表1。
2.工藝流程
工藝選擇
廢水的主要來源為生產工藝廢水和地面沖洗廢水,由于生產中大量使用鐵屑、硝酸、硫酸而引起的,造成廢水pH很低,廢水中Fe離子、氨氮質量濃度很高。對廢水水量、性質進行分析,對于其中Fe離子,主要采用調節(jié)pH、曝氣氧化使其轉化成Fe(OH)3和Fe(OH)2,從廢水中分離出來;對于高氨氮,由于廢水水量大,而COD較低,如采用A-O生物脫氮工藝,須補充大量有機碳,必將造成運行成本增大。且生化脫氮工藝控制要求高,需建造大規(guī)模構筑物,占地面積大。再者,生化系統(tǒng)的運行調試周期達數月之久,方能進入正常。為此,經過仔細分析比較,再考慮實際操作運行管理方便,采用了高效吹脫+折點氯化法來處理高氨氮廢水。
吹脫法用于脫除水中氨氮,即將氣體通入水中,使氣液相相互充分接觸,使水中溶解的游離氨穿過氣液界面,向氣相轉移,從而達到脫除氨氮的目的。
折點氯化一般應用于飲用水消毒,具有不受鹽含量干擾,有機物含量越少氨氮處理效果越好,不產生污泥,處理效率高等優(yōu)點。污水處理系統(tǒng)處理工藝流程見圖1。
工藝流程
廢水經匯聚后進入調節(jié)池,然后經過中和沉淀、氧化沉淀,去除廢水中的Fe離子,去除Fe離子后廢水進入CR池,進行調節(jié)pH,然后進入高效吹脫塔。高效吹脫塔主要利用吹脫法去除其中的氨氮,此法是利用廢水中所含有的氨氮等揮發(fā)性物質的實際濃度和平衡濃度之間存在的差異,在堿性條件下用空氣吹脫或者用蒸汽汽提,使廢水中的游離氨氮、離子
銨物質不斷地以氣相氨的形式揮發(fā)出來而到達除氨氮的目的。一般認為吹脫效率與溫度、pH、氣液比有關。吹脫法去除廢水中的氨氮,控制吹脫效率高低的關鍵因素是溫度、氣液比和pH。在水溫大于25℃,
氣液比控制在5500左右,pH控制在11.5左右,對于氨氮質量濃度高達12000mg/L的廢水,去除率可達到90%以上。但吹脫法在低溫時氨氮去除效率不高,同時隨著廢水中氨氮濃度的下降,效率明顯降低。
高效吹脫塔出水調節(jié)pH后,加次氯酸鈉進入氯化塔,進行折點氯化去除廢水中殘留的氨氮。折點氯化法是投加過量的氯或次氯酸鈉,使廢水中氨完全氧化為氮氣的方法。當氯氣通入廢水中達到某一點,在該點時水中游離氯含量最低,而氨的濃度降為零。當氯氣通入量超過該點時,水中的游離氯就會增多,因此,該點為折點,在此狀態(tài)下的氯化稱為折點氯化。該法工藝成熟,只是常規(guī)的工藝運行費用很高,特別是氨氮濃度較高時運轉費用一般難以接受。本設計通過前級高效處理后,出水氨氮質量濃度可達10mg/L以下,采用折點氯化法就顯得較為經濟,且出水穩(wěn)定性又有了更大的提高。
折點氯化法后的廢水經過脫氯、再沉淀、過濾之后進行達標排放。系統(tǒng)產生的污泥經板框壓濾機壓濾成泥餅外運.處理。
工藝特點
采用先進的物化組合工藝,與傳統(tǒng)的A-O生化脫氨工藝相比,運行操作易控制。
采用高效吹脫的先進工藝,氨氮吹脫效果更好,高效吹脫塔的設計作為某公司的專利技術,具有極高的性價比,折點氯化法的運用保證了吹脫過程達到預期的設計效果。
3.主要構筑物及設備參數
1.調節(jié)池
污水調節(jié)池為鋼混結構,有效容積300m3,水力停留時間2.4h。在調節(jié)池進水口設有格柵裝置,同時在池中設置曝氣攪拌裝置,其作用是一方面起到降低污染物負荷的作用,另一方面通過攪拌曝氣起到均和水質的作用。調節(jié)池出水自流至后續(xù)處理單元。
2.中和池
鋼混結構,地下式,有效容積40m3,水力停留時間0.3h。池中設置曝氣攪拌裝置,其作用是使廢水與堿充分反應,調節(jié)好廢水的pH,為后續(xù)工序創(chuàng)造條件。
3.初沉池
鋼混結構,半地下式,有效容積450m3,水力停留時間3.6h,沉淀池的作用是使廢水反應后生成物Fe(OH)2大部分得以沉淀,減輕后續(xù)設備的處理負荷。
4.氧化池
氧化池為鋼混結構,半地下式,有效容積300m3,水力停留時間2.4h。選用羅茨風機供氣,微孔曝氣。使廢水中的Fe(OH)2經氧化后生成Fe(OH)3沉淀物,再經沉淀后去除
5.二沉池
鋼混結構,半地下式,有效容積630m3,水力停留時間5h。二沉池的作用是使廢水反應后生成物Fe(OH)3大部分得以沉淀,減輕后續(xù)設備的處理負荷。
6.CR池
CR池采用混凝土結構,半地下式,有效容積480m3,水力停留時間3.8h。CR曝氣池主要是對進入吹脫塔的廢水進行pH調節(jié),另外存儲污水,以備后續(xù)工藝的連續(xù)運行。
7.吹脫塔(含廢氣凈化)
吹脫塔為主體玻璃鋼制,其外形尺寸為Ф5800mm×12500mm和Ф4200mm×12500mm。由風機往吹脫塔吹入空氣,通過氣水充分接觸起到降低氨氮污染物負荷的作用,經過處理后的廢氣采用硫酸噴淋吸收。
8.氯化塔
氯化反應器為鋼結構襯膠防腐,外型尺寸為Ф3200mm×6000mm,共1座。通過折點氯化反應去除廢水中剩余的少量氨氮。
9.脫氯池
鋼混結構,半地下式,有效容積450m3,水力停留時間5h。去除污水中殘余的次氯酸鈉,廢氣由風機抽入凈化塔處理后排放。
10.凈水器系統(tǒng)
凈水系統(tǒng)由沉淀區(qū)與過濾器組成,沉淀區(qū)為鋼混結構,半地下式,有效容積450m3,水力停留時間5h,其作用是去除廢水中剩余的顆粒、懸浮物。過濾器采用鋼結構設備,采用環(huán)氧煤瀝青防腐。有效尺寸為Φ3m×5.25m,共2只,過濾采用壓力過濾,經過沉淀后的水泵入過濾器,運行一段時間后,懸浮物積累會影響過濾水量,需進行反沖洗,在強大水流的沖擊下過濾層表面的懸浮物隨水流沖出,過濾層恢復過濾功能。
11.污泥池
鋼混結構,半地上式,有效容積80m3,設計參數按污泥產量以及脫水機操作需求,用于污泥暫時存貯,污泥濃縮消化減容的作用。
4.系統(tǒng)調試與運行
高效吹脫塔調試
該污水處理系統(tǒng)高效吹脫塔為9級串聯(lián),調試高效吹脫塔時,主要是控制進入吹脫塔廢水的pH,檢測在一定pH下,吹脫塔出水的氨氮值及各級吹脫塔出水pH。選擇適當的pH,既可以使出水氨氮濃度較低,又不造成運行成本的增加。運行時控制進水pH為11.2,出水氨氮質量濃度在65mg/L左右。吹脫出來的NH3采用硫酸吸收,制成(NH3)2SO4。
氯化塔調試
氯化塔主要是利用折點氯化反應,使廢水中的NH3-N轉化為N2。氯化塔的調試,主要是控制次氯酸鈉的加入量,污水的pH。隨著次氯酸鈉加入量的增大,氯化塔出水NH3-N質量濃度越來越低,在氨氮與次氯酸鈉的質量比為1:7時,氯化塔出水NH3-N質量濃度基本在15mg/L以下;質量比為1:10時,NH3-N全部轉化為N2及其他副產物,運行時控制加入的次氯酸鈉與氨氮質量比為1:7。控制進水pH在6~8時,NH3-N的去除率較好。運行時控制pH在6.5~8.5之間。
5.運行效果
整個工程調試比較順利,自從達到設計要求和處理能力,按設計流量和設計參數連續(xù)運行至今,效果一直很好。各處理單元處理效果見表2。
6.效益分析
本工程總投資425.6萬元,其中土建費138.3萬元,設備費287.3萬元。廢水處理運行成本為11.30元/m3,其中電費1.74元/m3、藥劑費9.52元/m3、人工0.04元/m3。
7.結論
實際運行結果表明,采用高效吹脫+折點氯化法處理高氨氮廢水是穩(wěn)定可行的,出水水質可達到污水綜合排放標準(GB8978-1996)一級標準。
運行時,高效吹脫塔主要是控制進入其中廢水的pH,一般控制為11.2;氯化塔主要控制次氯酸鈉的加入量和廢水的pH,一般控制為NH3-H與投加的次氯酸鈉的質量比為1:7,pH控制在6.5~8.5之間。
吹脫系統(tǒng)產生的廢氣用硫酸吸收,避免造成二次污染。