熱水解作為高級(jí)厭氧消化的預(yù)處理工序,其排放的廢氣——工藝氣,一般進(jìn)入?yún)捬跸剡M(jìn)行處理。通過(guò)高安屯污泥處理中心項(xiàng)目運(yùn)行實(shí)例,分析通入熱水解工藝氣的消化池與未通入熱水解工藝氣的消化池在有機(jī)物分解率、沼氣成分、污泥理化指標(biāo)、沼氣產(chǎn)率等方面的差異,總結(jié)熱水解工藝氣對(duì)于厭氧消化運(yùn)行的影響。針對(duì)生產(chǎn)運(yùn)行實(shí)際,提出對(duì)于工藝氣處理的相關(guān)建議。
01 熱水解工藝氣的來(lái)源
高安屯項(xiàng)目中,采用蒸汽作為熱源提供熱水解反應(yīng)所需溫度。蒸汽由蒸汽鍋爐提供,蒸汽鍋爐的燃料來(lái)自厭氧消化所產(chǎn)生的沼氣。在熱水解過(guò)程中,多余的蒸汽和反應(yīng)、閃蒸階段排放的廢氣,首先用于預(yù)熱漿化階段的熱水解系統(tǒng)進(jìn)泥。當(dāng)漿化罐內(nèi)污泥吸收廢氣飽和時(shí),多余的氣體就作為廢氣,即工藝氣,排放到消化池進(jìn)行再次處理。工藝氣排放系統(tǒng)如圖1所示。
02 熱水解工藝氣的測(cè)量
2.1 試驗(yàn)基礎(chǔ)條件
實(shí)際生產(chǎn)中熱水解的漿化、反應(yīng)、閃蒸環(huán)節(jié)均在密閉容器中進(jìn)行,因此熱水解工藝氣的排放量取決于熱水解系統(tǒng)的處理泥量、閃蒸罐排泥泵的壓力和流量、反應(yīng)罐和漿化罐的運(yùn)行料位等。此外,由于熱水解的反應(yīng)和閃蒸是采用序批的生產(chǎn)操作模式,所以工藝氣的排放壓力和流量是瞬時(shí)變化的,難以通過(guò)常規(guī)測(cè)定氣體流量的方法實(shí)施測(cè)量。
為間接測(cè)定熱水解工藝氣中有機(jī)物的量,通過(guò)設(shè)定蒸汽和稀釋水中有機(jī)份為零,則可建立物料平衡,即熱水解進(jìn)泥的有機(jī)物總量(同“漿化罐進(jìn)泥的有機(jī)物總量”)=熱水解排泥的有機(jī)物總量(同“消化池進(jìn)泥中有機(jī)物總量”)+工藝氣中有機(jī)物總量。
試驗(yàn)地點(diǎn)為高安屯項(xiàng)目現(xiàn)場(chǎng)。該項(xiàng)目熱水解采用康碧技術(shù),消化池采用普拉克鋼制罐。消化運(yùn)行溫度為40 ℃,設(shè)置機(jī)械攪拌。消化池進(jìn)泥方式為底部進(jìn)泥;排泥方式為頂部溢流排泥。消化后污泥進(jìn)入板框脫水系統(tǒng)?,F(xiàn)況熱水解系統(tǒng)運(yùn)行2條生產(chǎn)線;運(yùn)行一個(gè)系列(即B系列)消化池,該系列由4座消化池(5-8號(hào)消化池)組成。熱水解工藝氣通過(guò)單獨(dú)的管線,通入8號(hào)消化池泥位液面下1 m處。
試驗(yàn)主要取樣為熱水解系統(tǒng)進(jìn)泥、熱水解系統(tǒng)排泥、5號(hào)消化池排泥和8號(hào)消化池排泥。重點(diǎn)比較8號(hào)消化池與5號(hào)消化池的運(yùn)行差異,即通入熱水解工藝氣的消化池與未通入熱水解工藝氣的消化池的差異。
2.2 試驗(yàn)期間整體運(yùn)行情況
試驗(yàn)主要時(shí)間段為2019年1-2月。在試驗(yàn)期間,熱水解排泥全部進(jìn)入消化池。熱水解進(jìn)泥含水率平均88.12%,進(jìn)泥有機(jī)份平均68.54%;熱水解排泥(即消化池進(jìn)泥)含水率平均92.72%,排泥有機(jī)份平均66.9%。其中,5號(hào)消化池排泥含水率平均95.17%,排泥有機(jī)分50.69%;8號(hào)消化池排泥含水率平均95.11%,排泥有機(jī)分為49.49%。
試驗(yàn)期間,消化池進(jìn)泥總量1 261 m3/d,其中5號(hào)消化池進(jìn)泥量平均326 m3/d;8號(hào)消化池進(jìn)泥量301 m3/d。消化系統(tǒng)沼氣產(chǎn)量為43 119 m3/d,其中5號(hào)消化池產(chǎn)氣量平均12 417 m3/d;8號(hào)消化池產(chǎn)氣量11 552 m3/d。
03 熱水解工藝氣對(duì)消化池的影響
3.1 工藝氣中的有機(jī)物量
圖2所示,污泥經(jīng)熱水解后有機(jī)份明顯減少。由于熱水解是密閉系統(tǒng),減少的有機(jī)份必然是進(jìn)入到工藝氣排放系統(tǒng)。根據(jù)前述的物料平衡計(jì)算,在取樣時(shí)段內(nèi),工藝氣中的有機(jī)物量的平均值約為熱水解系統(tǒng)進(jìn)泥有機(jī)物總量的29.6%(質(zhì)量百分比),這部分有機(jī)物進(jìn)入到8號(hào)消化池。因此,8號(hào)消化池與其他消化池相比,進(jìn)入的有機(jī)物的量要較多。即8號(hào)消化池與5號(hào)消化池相比,除了進(jìn)泥中的有機(jī)份外,8號(hào)消化池還額外多了工藝氣中有機(jī)份量。
3.2 工藝氣對(duì)厭氧消化的影響
3.2.1 有機(jī)物分解率
由圖3可知,8號(hào)消化池有機(jī)物分解率平均為56.8%;未考慮(或未包含)通入消化池中工藝氣的有機(jī)份時(shí),8號(hào)消化池的有機(jī)物分解率為49.4%。5號(hào)消化池有機(jī)物分解率平均為48.9%。未考慮工藝氣中有機(jī)份時(shí),8號(hào)消化池與5號(hào)消化池有機(jī)物分解率基本一致,但考慮到工藝氣中有機(jī)份時(shí),8號(hào)消化池的有機(jī)物分解率高于5號(hào)消化池。
3.2.2 沼氣成分
為進(jìn)一步研究工藝氣的通入對(duì)于消化池沼氣成分的影響,在2019年2月19日-3月15日,單獨(dú)對(duì)4座消化池沼氣氣樣進(jìn)行對(duì)比。
3.2.2.1 硫化氫含量
從圖4可知,5號(hào)消化池硫化氫含量平均0.002%(體積百分比),6號(hào)消化池硫化氫含量平均0.018%,7號(hào)消化池硫化氫含量平均0.002%,8號(hào)消化池硫化氫含量平均0.134%。8號(hào)消化池硫化氫含量明顯高于其他消化池。
一般在沼氣脫硫處理工藝中,通常將脫硫后沼氣中硫化氫含量小于0.01%作為脫硫標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)照此標(biāo)準(zhǔn)分析,5號(hào)和7號(hào)消化池沼氣中硫化氫含量均符合標(biāo)準(zhǔn);6號(hào)消化池除個(gè)別時(shí)間段內(nèi)硫化氫較高外,部分時(shí)段內(nèi)也符合標(biāo)準(zhǔn),但8號(hào)消化池硫化氫含量全部超出標(biāo)準(zhǔn)。
針對(duì)消化池沼氣中硫化含量差異的原因進(jìn)行分析,主要有兩方面因素影響。一是在生產(chǎn)中在消化池進(jìn)泥中連鎖投加鐵鹽;二是工藝氣的通入可能影響沼氣中硫化氫含量。
實(shí)際運(yùn)行中,投加的鐵鹽,其主要成分為三氯化鐵,有效成分≥38%(質(zhì)量百分比),是通過(guò)藥泵與消化池進(jìn)泥泵連鎖運(yùn)行,即消化池進(jìn)泥時(shí),消化池進(jìn)泥泵與鐵鹽投加藥泵同時(shí)連鎖啟動(dòng),即藥泵的瞬時(shí)流量與消化池進(jìn)泥泵的瞬時(shí)流量之比,即為鐵鹽的投配率。在自控上可以實(shí)現(xiàn)藥泵的投加個(gè)數(shù)的調(diào)整。
在消化池氣樣測(cè)試期間,如圖5所示,8號(hào)消化池進(jìn)泥量與其他3個(gè)消化池,尤其是與6號(hào)和7號(hào)消化池進(jìn)泥量接近,雖然8號(hào)消化池的鐵鹽投配率更高(在同樣進(jìn)泥流量的前提下, 8號(hào)消化池的鐵鹽瞬時(shí)投加采用2個(gè)藥泵,而5-7號(hào)消化池瞬時(shí)鐵鹽投加采用單泵),但8號(hào)消化池沼氣中硫化氫含量還是要高于其他消化池。
為進(jìn)一步驗(yàn)證在進(jìn)泥中投加鐵鹽對(duì)于沼氣中硫化氫的去除效果,2019年3月3-15日,試驗(yàn)增加5號(hào)消化池的鐵鹽投配率,即5號(hào)消化池和8號(hào)消化池采用同樣的鐵鹽投配率;但從消化池沼氣中硫化氫含量看,提升鐵鹽投配率,對(duì)于5號(hào)消化池去除硫化氫效果不明顯。說(shuō)明5號(hào)消化池在原有投配率的基礎(chǔ)上,沼氣中硫化氫含量已經(jīng)很少,過(guò)量投加效果不明顯。這說(shuō)明,在一定的鐵鹽投配率下,消化池進(jìn)泥中的硫化物和硫酸鹽已經(jīng)能夠被固化到污泥中。在進(jìn)泥中,過(guò)量投加鐵鹽基本上沒(méi)有效果。故8號(hào)消化池沼氣中的硫化氫,也排除來(lái)自進(jìn)泥中硫化物和硫酸鹽的影響,只可能是來(lái)自工藝氣的影響。
3.2.2.2 甲烷含量
在測(cè)試取樣期間,在同樣的進(jìn)泥泥質(zhì)條件下, 5號(hào)消化池甲烷含量平均在671%;6號(hào)消化池甲烷含量平均在69.1%;7號(hào)消化池甲烷含量平均在69.7%。8號(hào)消化池的甲烷含量平均在61.9%。8號(hào)消化池沼氣中甲烷含量明顯低于其他消化池。如圖6所示。
3.3 消化池污泥理化指標(biāo)
為查看8號(hào)消化池與其他消化池的差異,擬從消化池內(nèi)污泥酸堿比、氨氮、TOC、COD和SCOD等理化指標(biāo)來(lái)比較。
3.3.1 酸堿比
酸堿比為消化池內(nèi)污泥脂肪酸與堿度的比值。選取2019年1~3月(春節(jié)期間除外)消化池污泥脂肪酸與堿度的比值進(jìn)行分析, 5-8號(hào)消化池內(nèi)酸堿比平均值如表1所示。
如圖7,4座消化池污泥酸堿比均在0.1~0.2。8號(hào)消化池內(nèi)污泥的酸堿比與其他3座消化池沒(méi)有明顯差異。
3.3.2 氨氮
選取2019年1-3月(春節(jié)期間除外)消化池內(nèi)氨氮進(jìn)行對(duì)比。從圖8可知,8號(hào)消化池中氨氮平均值在3 069 mg/L,其氨氮含量與其他消化池沒(méi)有明顯差異。
3.3.3 TOC
分析污泥中TOC含量,如圖9所示。污泥經(jīng)熱水解后,污泥中TOC明顯增加;經(jīng)厭氧消化后,污泥中TOC明顯減少。試驗(yàn)取樣期間,消化池進(jìn)泥TOC為108 000~264 000 mg/kg;5號(hào)消化池排泥中TOC平均223 000 mg/kg;8號(hào)消化池排泥中TOC平均219 545 mg/kg。8號(hào)消化池與5號(hào)消化池內(nèi)污泥TOC沒(méi)有明顯差異。
3.3.4 COD和SCOD
測(cè)試期間COD變化趨勢(shì)如圖10所示。經(jīng)熱水解后污泥中COD明顯增加,經(jīng)厭氧消化后的污泥COD明顯減少。5號(hào)消化池COD去除率為16.9%~45.1%;8號(hào)消化池COD去除率為16.0%~47.1%;這2座消化池COD去除率與王治軍等試驗(yàn)熱水解后污泥厭氧消化COD去除率566%相比要略低。分析存在的差異,主要是本試驗(yàn)取自生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試數(shù)據(jù);另一方面,本試驗(yàn)生產(chǎn)裝置熱水解溫度為165 ℃,低于王治軍等試驗(yàn)裝置溫度170 ℃,且本生產(chǎn)試驗(yàn)中熱水解前后的污泥COD含量要高。
為進(jìn)一步比較熱水解前后及消化前后COD變化,測(cè)試污泥中SCOD變化,如圖11所示??芍?號(hào)消化池和8號(hào)消化池SCOD去除率均超過(guò)60%;8號(hào)消化池SCOD去除率要高于5號(hào)消化池,能達(dá)到79.5%。
3.4 沼氣產(chǎn)率
引入沼氣產(chǎn)率的概念,即每立方米消化池進(jìn)泥所產(chǎn)生的沼氣量,單位為“m3沼氣/ m3”進(jìn)泥,來(lái)比較消化池的沼氣產(chǎn)量。
由圖12可知,在2019年1-2月內(nèi),5號(hào)消化池沼氣產(chǎn)率為38.3 m3沼氣/ m3進(jìn)泥;6號(hào)消化池為30.1 m3沼氣/ m3進(jìn)泥;7號(hào)消化池為31 m3沼氣/ m3進(jìn)泥;8號(hào)消化池為38.6 m3沼氣/ m3進(jìn)泥。8號(hào)消化池沼氣產(chǎn)率與5號(hào)消化池基本持平,要略高于其他消化池。這與圖3所示的有機(jī)物分解率的趨勢(shì)一致,即5號(hào)消化池與8號(hào)消化池,在未考慮工藝氣中有機(jī)份的情況下,兩者污泥中有機(jī)物分解率一致,沼氣產(chǎn)率也一致。這也說(shuō)明,8號(hào)消化池中工藝氣帶來(lái)的有機(jī)物對(duì)于消化池沼氣產(chǎn)量的貢獻(xiàn)有限,即工藝氣采用現(xiàn)況通入?yún)捬跸奶幚矸绞剑浣到夤に嚉庵杏袡C(jī)物的能力有限。
將沼氣產(chǎn)率折算為去除單位公斤有機(jī)物的甲烷產(chǎn)量,則5號(hào)消化池沼氣產(chǎn)率為1.055 m3甲烷/ kgVS;8號(hào)消化池沼氣產(chǎn)氣產(chǎn)率為0.969 m3甲烷/ kgVS。與文獻(xiàn)高固污泥中溫厭氧消化沼氣產(chǎn)率0.8~1.1 m3甲烷/ kgVS基本一致。這表明,現(xiàn)況4座消化池運(yùn)行狀況良好。8號(hào)消化池的運(yùn)行未受到工藝氣通入的影響。
04 存在的問(wèn)題及對(duì)策
4.1 工藝氣中有機(jī)物的回收
污泥經(jīng)熱水解后,污泥中有機(jī)份部分會(huì)被帶到工藝氣中,這部分量大致在29.6%(質(zhì)量百分比),雖然因熱水解生產(chǎn)線時(shí)序不同,這部分量的數(shù)值可能浮動(dòng),但對(duì)于這部分有機(jī)物的利用是非常重要?,F(xiàn)況是采用漿化罐作為一級(jí)系統(tǒng)回收廢氣,建議在可行的情況下,采用多級(jí)廢氣回收,盡可能的將反應(yīng)和閃蒸環(huán)節(jié)的廢氣吸收到污泥中,減少?gòu)U氣的排放量,進(jìn)而減少排放到廢氣中的有機(jī)物量,盡可能的將這部分有機(jī)物融入消化池進(jìn)泥中,這樣能夠增加消化池進(jìn)泥中的有機(jī)負(fù)荷。
4.2 投加鐵鹽脫硫方式的改進(jìn)
現(xiàn)況采用在消化池進(jìn)泥中連鎖投加鐵鹽,進(jìn)行沼氣脫硫。從測(cè)試期間的數(shù)據(jù)看,這種脫硫方式,對(duì)于未通入工藝氣的消化池效果較好,但對(duì)于通入工藝氣的消化池,其效果不明顯。建議繼續(xù)增加8號(hào)消化池的瞬時(shí)鐵鹽投配率,繼續(xù)驗(yàn)證在進(jìn)泥中鐵鹽對(duì)于通入工藝氣消化池的硫化氫去除效果。
4.3 工藝氣中有機(jī)份的降解
從前述消化池有機(jī)物分解率與產(chǎn)氣率看,通入工藝氣的消化池,其沼氣產(chǎn)率與未通入工藝氣的消化池,差異不大;但通入工藝氣的消化池,沼氣中甲烷的含量較低。即工藝氣中的有機(jī)份,在現(xiàn)況的厭氧消化池中,未能得到有效降解和利用。建議在可能的情況下,對(duì)于工藝氣的處理,需考慮改進(jìn)現(xiàn)況處理方式,加大對(duì)工藝的吸收以便能利用生物方式降解工藝中的有機(jī)物。
05 結(jié)論
經(jīng)熱水解預(yù)處理后,污泥中部分有機(jī)份會(huì)通過(guò)工藝氣進(jìn)入消化池內(nèi)。應(yīng)對(duì)熱水解工藝氣問(wèn)題引起重視。
通入工藝氣的消化池,其沼氣產(chǎn)率、污泥酸堿比與未通入工藝氣的消化池相差不多;但其沼氣中硫化氫含量較高;沼氣中甲烷含量略低。
現(xiàn)況在消化池進(jìn)泥中投加鐵鹽去除硫化氫的方式,對(duì)于未通入工藝氣的消化池,效果較好;對(duì)于通入工藝氣的消化池,去除硫化氫的效果有限,需進(jìn)一步進(jìn)行驗(yàn)證。
熱水解工藝氣對(duì)于消化池的運(yùn)行,無(wú)明顯影響;且熱水解工藝氣帶來(lái)的有機(jī)物,在現(xiàn)況消化池內(nèi),沒(méi)有得到明顯降解。