與進水指標相關的另一部分,就是膜系統(tǒng)污染問題,這個問題是業(yè)主或者設計單位考慮的重點,直接影響著項目的運行穩(wěn)定性、后期維護成本。
ED系統(tǒng)的運行和維護,整體越來越趨于簡單化,便捷化。目前行業(yè)涉及的科研人員、推廣企業(yè)明顯增加,是一個好的良性循環(huán)。
針對于電驅動膜的污染問題,盡管目前少數(shù)ED廠家配套研發(fā)團隊,涉及這些基礎工作的研究,但這些研究數(shù)據(jù)更多地服務于公司內(nèi)部,很少會共享出來。
目前能查到的信息或者系統(tǒng)化的理論研究數(shù)據(jù),更多地源于高校、院所等科研平臺發(fā)表的資料。
1 ED-污染問題
ED系統(tǒng)的污染形式跟目前其它膜技術完全相似。主要為:輔助設備污堵、膜組器隔室污堵、電極板污堵或腐蝕、膜表面污染、膜孔道污染。
目前對于ED的研究,陰膜/陽膜表面、內(nèi)部的膜污染研究為主流。而且表征這些膜污染的方式主要有:脫鹽濃縮性能、電阻、交換容量、Zeta電位、掃描電鏡等。
輔助設備污堵主要體現(xiàn)為保安過濾器污堵,一般為進水懸浮物過高。
膜組器隔室污堵主要為保安過濾后殘留的懸浮物堆積、部分雜質(zhì)析出等造成污堵。
電極板污堵或腐蝕主要跟電極板選型、極水溶液組成有直接關系。
目前對于電驅動膜系統(tǒng)的污染問題,更多地是研究組器內(nèi)的污染問題。針對于這一部分的分析,系統(tǒng)一般都可以很明顯的通過運行參數(shù)把問題反饋出來。主要監(jiān)測參數(shù):膜堆運行壓力、運行流量、運行電流、運行電壓等。
上述這些指標的變化,在后期運行維護中,可以直接用來確認是否在線清洗、離線清洗、拆洗。
在目前電驅動膜的應用過程中,只要在合理的系統(tǒng)設計指標范圍內(nèi),基本在線沖洗或化學清洗即可滿足工況要求。
基于近幾年材料、裝配水平的提高,工程經(jīng)驗的積累,目前ED的產(chǎn)品和系統(tǒng)有了一定量質(zhì)的變化。針對于ED系統(tǒng)的后期維護,非常便捷,與常規(guī)的RO系統(tǒng)維護無異。
從目前ED污染的類別來分,依然以無機污染、有機污染、微生物污染等為主。這些污染可能造成膜電阻增加、系統(tǒng)能耗增大、隔室阻力增大、膜性能衰減等一系列問題,嚴重時,導致裝置無法正常運行。
2 ED-無機污染問題
電驅動膜濃縮過程中,無機污染主要考慮無機結垢的風險,常規(guī)為難溶性無機鹽、極化過程中氫氧化物沉淀等。
與此同時,上一篇文章提到的鐵、錳等也可以算在無機污染風險中。這一類容易形成膠體或膠狀類的風險因素,最好在前面預處理過程中進行處理,當然這個是非常理想的狀態(tài)。
無機污染多數(shù)會造成隔室的污堵、膜表面和膜通道的污染等問題。其中無機結垢的風險中,國內(nèi)的研發(fā)數(shù)據(jù)顯示:基本是對電驅動膜組器中的陽離子交換膜有主要影響。
針對于極室結垢風險,現(xiàn)在在電驅動膜的系統(tǒng)中,存在頻繁倒極電滲析(EDR)的技術,可以有效防止陰極液沉淀的產(chǎn)生,同時對于系統(tǒng)內(nèi)的一些極化沉淀也有一些處理作用。這類產(chǎn)品技術具有優(yōu)異的自清洗功能,但是會犧牲一定的處理量,因為正反向運行需要一定的工藝切換運行時間。
針對于難溶性的無機鹽濃縮,目前的主流處理方式:1. 配套對應的預處理系統(tǒng),進水離子濃度根據(jù)濃縮濃度反推進水要求;2. 減低濃縮濃度。3. 配套使用一些特種單價分離型離子交換膜產(chǎn)品或設備。
ED系統(tǒng)正常很少添加阻垢劑來降低無機結垢風險,但在某些特定的系統(tǒng),某些ED廠家也有考慮添加阻垢劑,常規(guī)均為非離子型阻垢劑,這類阻垢劑需要做特定開發(fā)。
3 ED-有機污染問題
對于常規(guī)膜技術而言,有機污染一般風險系數(shù)比較高,或者比較難預測,這類污染主要也是針對于膜的污染,而且更多地是對陰膜的污染。
ED的作用之一是實現(xiàn)帶電組分和不帶電組分的有效分離,所以造成ED膜有機污染的很多是帶電的有機物類別。在水處理系統(tǒng)中,帶電的有機物大多數(shù)帶負電,容易對陰膜造成污染,分為膜表面的吸附污染,膜孔內(nèi)的污堵。
綜合國內(nèi)一些研究數(shù)據(jù),有機污染的類別,根據(jù)主鏈主要分為脂肪型和芳香型,這些類有機物對ED膜污染風險較高。針對于污染機理,也有團隊大致提出二點:1. 有機物與膜之間的相互作用;2. 有機物的幾何形貌。
相互作用主要體現(xiàn)在膜與有機物之間的親和力、靜電作用。親和力一般為芳香族物質(zhì),陰膜多具有芳香環(huán)結構,彼此間會有一定的親和力,有共軛作用。靜電作用主要為帶電的有機物,與膜之間有很好的靜電作用,吸附于膜表面。
有機物的幾何形貌,簡單來說,就是膜孔徑大小與有機物分子的比較,對膜造成的影響,可能是沉積在表面或者膜孔內(nèi)。
ED行業(yè),我們會發(fā)現(xiàn):很少有廠家會指出來ED進水COD指標需要嚴格控制在某指標以內(nèi)。他們會提某些具體的類別及其含量的要求。
首先:陰離子表面活性劑,如高濃度的SDBS、APAM,在某些研究數(shù)據(jù)下顯示,針對于常規(guī)的膜產(chǎn)品,這類物易造成膜表面和膜孔內(nèi)部的雙層污染,從而膜的有通道面積下降,膜電阻增大,而且這類污染一般較難清洗恢復。
其次:長碳鏈有機酸,如辛酸、癸酸等,通過國內(nèi)的研究發(fā)現(xiàn),分子量越大,碳鏈越長,越容易污染。這類物質(zhì)低的流動性或溶解性導致他們更容易吸附在膜表面,形成一定的有機層,造成膜電阻增大,而且高電流密度時,有機層形成越快,污染也越容易。
第三:有機溶劑,如丙酮、甲苯等,溶劑對于ED膜的影響國內(nèi)研究相對少一些,對于種類、濃度而涉及的正交實驗比較多。部分溶劑會造成膜的溶脹,長期運行容易導致膜變形,在國內(nèi)目前主流的一些螺桿鎖緊的系統(tǒng),它會慢慢地導致膜堆受力不均勻,從而出現(xiàn)滲漏、燒膜等現(xiàn)象。
第四:油和油脂類物質(zhì),如:硅基類物質(zhì),這類有機物容易吸附在膜表面,對膜的電阻和處理量能力影響非常迅速,盡管很多時候能用堿性的清洗藥劑清洗恢復,但是頻繁的堿洗對普通的膜壽命存在一定的影響。
有機物污染,一直以來都是有機膜材料致力于解決的問題。電驅動膜技術作為膜技術末端的處理工藝,同時也是主要的脫鹽、濃縮工藝,目前很多ED廠家也在研發(fā)系列特種膜產(chǎn)品,而且也有一些產(chǎn)品面市。
4 結束語
現(xiàn)在電驅動膜系統(tǒng)的運行和維護,整體越來越趨于簡單化,便捷化。在運行風險的控制方面,基本都可以配套合理經(jīng)濟的解決方案。
無機污染,這類風險可預測性較高。最常用的還是通過預處理的工藝配套來解決,其次是膜的選擇、組器或工藝的特殊設計來控制。
有機污染,相對復雜一些。除了一些常規(guī)類別的物質(zhì),未知的系統(tǒng)則需要進行廠家的系統(tǒng)化評估,或者連續(xù)的小試、中試化過程驗證。
在各類污染存在的情況下,清洗的操作不可避免。清洗藥劑的選擇、濃度的配置、工藝的設計等也是大家選擇優(yōu)化的方式,如:特殊清洗藥劑、氣洗、反洗、大流量沖洗等。
ED系統(tǒng)整體具有較高的靈活性,除了常規(guī)的在線清洗、離線清洗,在某些運行條件非常惡劣的工藝系統(tǒng)中,它還可以進行拆洗,這一點與RO膜維護存在明顯的差異。
合理的預處理工藝配套、優(yōu)化的ED系統(tǒng)設計、特種的ED膜材料和組器開發(fā),是目前ED行業(yè)同步進行的三部曲。